Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Manual Pol Meros e Materiais Polimericos NV PDF
Manual Pol Meros e Materiais Polimericos NV PDF
ndice
1. Enquadramento histrico .............................................................................................. 2
2. Importncia dos plsticos para a sociedade actual .................................................................. 3
3. Classificao dos polmeros............................................................................................ 4
4. Noes de cincia dos polmeros ..................................................................................... 6
4.1. Polmeros e monmeros ......................................................................................... 6
4.2. Combinao de monmeros - Homopolmeros e copolmeros ............................................ 9
4.3. Massa molecular relativa de polmeros ....................................................................... 11
4.4. Estrutura dos polmeros polmeros amorfos e cristalinos ............................................... 12
4.5. Reaces de polimerizao ..................................................................................... 14
5. Propriedades dos polmeros .......................................................................................... 20
6. Tipos de plsticos ...................................................................................................... 22
6.1. Termoplsticos ................................................................................................... 22
6.2. Termoendurecveis .............................................................................................. 29
7. Degradabilidade ........................................................................................................ 30
8. Reciclagem .............................................................................................................. 31
BIBLIOGRAFIA ........................................................................................................... 33
|1
1 . Enquadramento histrico
Desde a Antiguidade que se conhecem aplicaes de polmeros naturais, no entanto, a
cincia e indstria dos polmeros teve origem no incio do sculo XIX, quando Hancock, em
Inglaterra, descobriu o efeito da mastigao da borracha natural, tendo sido em 1843
patenteada a vulcanizao da borracha por meio de enxofre. Em 1839, Goodyear, na Amrica
do Norte, tinha apresentado independentemente uma patente semelhante e, mais tarde, em
1851, viria a descobrir a ebonite, iniciando assim o desenvolvimento dos plsticos
termoendurecveis.
A primeira experincia comercial bem sucedida na rea dos polmeros deve-se a J. W. Hyatt
que, em 1870, nos E.U.A., usando cnfora como plastificador do nitrato de celulose produziu a
celulide. Esta inveno surgiu na sequncia dos seus trabalhos para conseguir sintetizar um
substituto para o marfim para o fabrico de bolas de bilhar. Assim, a celulide tornou-se
rapidamente um sucesso comercial e controlou o mercado durante cerca de 30 anos, embora,
devido sua elevada inflamabilidade, logo se procurassem materiais alternativos mais
estveis.
Os plsticos baseados em acetato de celulose e casena foram desenvolvidos em princpios do
sculo XX e, entre 1907 e 1910, comercializou-se a bakelite, um polmero que ainda hoje
muito usado em caixas e ligaes elctricas. Em 1917, a falta de matrias-primas fez com que
os qumicos alemes desenvolvessem uma borracha sinttica a partir do dimetilbutadieno. O
produto, cujas propriedades eram incomparavelmente inferiores s da borracha natural,
serviu, no entanto, como ponto de partida para a importantssima indstria da borracha
artificial sinttica.
At ao incio da dcada de 20, no era possvel um verdadeiro desenvolvimento neste domnio
dada a ausncia de conhecimentos fundamentais sobre a estrutura dos materiais polimricos.
Quando, em 1953, Staudinger recebeu o prmio Nobel da Qumica pelo seu trabalho
monumental no estabelecimento da cincia de polmeros, j esta cincia e a indstria dos
polmeros estavam firmemente implantadas. De facto, desde 1930, nomes como Mark,
Carothers, Flory, Meyer e muitos outros tinham contribudo fortemente para o
desenvolvimento destes materiais.
Em 1933, trs investigadores da ICI, Gibson, Fawcett e Swallow descobriram o polietileno. Em
1934, W. H. Carothers, trabalhando para a Dupont descobriu o nylon e, subsequentemente,
desenvolveu um trabalho pioneiro sobre a teoria das reaces de polimerizao por
|2
|3
a)
b)
AAAAAA
CHCl CH2CHCl CH2
ou
An
ou
CHClCH2n
AA
|
AAAAAAA A A
|
AA
Fig.3.2.
Representao de um polmero ramificado
|
|
AAAAAAA A A
|
|
|
AAAAAAA A A
|
|
AAAAAAA A A
|
|
Fig.3.3.
Representao de uma estrutura
tridimensional polimrica
|4
Polmeros
Naturais
Semi-sintticos
Semi
(ou artificiais)
Sintticos
Elastmeros
Termoplsticos
Termoendurecveis
Os
restantes
polmeros
sintticos
podem
classificar-se
em
termoplsticos
ou
4. Noes de cincia
c incia dos polmeros
4.1. Polmeros e monmeros
Como j foi referido, os polmeros so constitudos por macromolculas constitudas por um
conjunto de tomos que se repete vrias vezes. A este conjunto de tomos que se repete
sistematicamente para formar a macromolcula do polmero atribui-se a designao de
unidade repetitiva. Por sua vez, os polmeros obtm-se a partir de reaces qumicas entre
espcies que se designam por monmeros.
|6
A tabela 4.1. apresenta alguns exemplos de polmeros comuns, assim como a respectiva
unidade repetitiva e o monmero que lhe d origem.
Tabela 4.1. Alguns exemplos de polmeros e de monmeros de que so derivados
Polmero
Monmero
Unidade repetitiva
Polietileno
Polipropileno
CH3
Poli(cloreto de vinilo)
Poliestireno
Poli(metacrilato de
metilo)
Poliisopreno
(borracha natural)
Polibutadieno
(borracha artificial)
* A unidade estrutural
|7
Tal como todas as substncias orgnicas, os polmeros possuem um nome que se relaciona
directamente com a sua frmula qumica. De acordo com a IUPAC (International Union of Pure
and Applied Chemistry), os polmeros so designados pelo prefixo poli seguido do nome da
unidade repetitiva colocado entre parntesis. Se se considerar que o nome da unidade
repetitiva ABC, o nome do polmero correspondente ser poli(ABC).
ABC
poli(ABC)
Sigla
Nome comum
(IUPAC)
PE
Estrutura
Nome sistemtico
(IUPAC)
polietileno
poli(metileno)
|8
Nome sistemtico
Sigla
Nome comum
(IUPAC)
Estrutura
(IUPAC)
PP
polipropileno
poli(1-metiletileno)
PS
poliestireno
poli(1-feniletileno)
PVC
PMMA
poli(cloreto de vinilo)
Cl
Poli(metacrilato de metilo)
poli(1-cloroetileno)
poli(1-(metoxicarbonil)-1metiletileno
AAAAAAA A A
Fig.4.2. Representao de um homopolmero
ABAAABABABAAA
Fig.4.3. Representao de um copolmero aleatrio
ABABABA B ABABA
Fig.4.4. Representao de um copolmero alternado
AAABBBA A ABBBA
Mr (C3H6) = 42
Fig.4.7. Estrutura da unidade repetitiva do polipropileno
origem a cadeias formadas aleatoriamente e, assim, o produto final da reaco ser uma
mistura de cadeias de comprimento diferente. Porm, em muitos casos, a distribuio dos
comprimentos das cadeias pode ser determinada estatisticamente e, assim, o polmero pode
caracterizar-se pela distribuio das massas moleculares relativas das molculas que o
constituem (e as massas moleculares mdias que lhe esto associadas).
A distribuio tpica das massas moleculares relativas das macromolculas que constituem um
polmero a apresentada na figura 4.8.
CH2CH2CH2CH2CH2CH2
acima apresentada, seria necessrio uma cadeia com 230 m de comprimento. Considerando a
distncia entre os centros dos tomos de carbono na cadeia (0,154 nm), o comprimento real
da macromolcula seria de aproximadamente 3 m. Esta dimenso, que j se aproxima dos
valores para os quais temos sensibilidade no dia-a-dia, vrias ordens de grandeza superior
das molculas simples, e responsvel pelas propriedades que os polmeros apresentam.
Da anlise efectuada, facilmente se verifica que as cadeias no se dispem linearmente, como
se apresentou a molcula de polietileno. A forma de uma macromolcula aproxima-se muito
da de um fio enovelado, sendo a distncia entre as extremidades da cadeia muito menor que o
seu comprimento caso a macromolcula se apresentasse na forma de um arame rgido e
direito. Uma estrutura molecular como a descrita corresponde inexistncia de qualquer
ordem estrutural e o material, nestas condies, considera-se amorfo. Alguns exemplos de
polmeros amorfos so o poliestireno e o poli(metacrilato de metilo), assim como cerca de 40
% dos termoplsticos e todos os termoendurecveis. Os polmeros amorfos so inerentemente
transparentes e possuem uma rigidez e fragilidade semelhantes s do vidro.
Existem, tambm, alguns polmeros que apresentam um alinhamento de parte das suas
cadeias umas em relao s outras, formando zonas chamadas cristalites.
ZONA
AMORFA
CRISTALITES
I iniciador
R - radical livre
| 14
Um iniciador eficaz dever ser uma molcula que, quando sujeita, por exemplo, a uma elevada
temperatura ou a radiao electromagntica, sofra ciso homoltica, produzindo radicais mais
reactivos que os monmeros. A formao dos radicais pode ocorrer a partir dos prprios
monmeros, por exemplo, o estireno, quando aquecido, pode sofrer a seguinte reaco:
R - radical livre
M monmero
RM e RMM - macroradicais em crescimento
O processo de adio a uma ligao dupla um dos que ocorre mais usualmente neste tipo de
mecanismo. atravs dele que se obtm os polmeros como o polipropileno, o poliestireno ou
o poli(cloreto de vinilo). Como exemplo, pode ilustrar-se o passo de propagao para o caso do
poliestireno:
| 15
A terminao pode
ocorrer por
combinao de
dois macroradicais.
A+B
AB
ii) reaco do dmero (AB) com o monmero A ou B para formar o trmero (ABA ou BAB):
AB + A
ABA
AB + B
BAB
- poliamidas que pode envolver a reaco de grupos NH2 com grupos COCl;
Fig.4.25. Esquema da reaco de formao de uma poliamida por polimerizao por condensao
concentrao
de
monmeros
elevada.
baixa.
| 20
apresentam por si ss. Entre estas, salientam-se a instabilidade aos agentes atmosfricos,
baixa resistncia mecnica e alta inflamabilidade.
O sucesso da aplicao de polmeros deriva das suas propriedades que diferem
substancialmente das dos outros materiais convencionais, nomeadamente os metais. Apesar
de existir uma grande variedade de polmeros, possvel delinear as propriedades que, em
termos gerais, os definem. O conhecimento destas propriedades permite decidir se um
polmero ou no recomendvel para um determinado tipo de aplicao, sem ter de se
analisar com detalhe as caractersticas dos polmeros potencialmente utilizveis.
A densidade dos plsticos baixa quando comparada com a dos metais, possuindo valores
tpicos compreendidos entre os 900 e 1450 kg m-3, para polmeros no estado natural. O PTFE
(Teflon) o polmero mais denso, com uma densidade de 2200 kg m-3. Sob a forma de espuma
(por exemplo, poliestireno expandido - esferovite) a densidade dos polmeros pode ser
reduzida a valores at 10 kg m-3. Os polmeros so normalmente misturados com cargas e
reforos, podendo, nestes casos, a densidade subir at 3000 kg m-3.
A estabilidade dimensional dos plsticos depende de dois factores principais: a variao de
temperatura e a absoro de lquidos. Alguns plsticos, como as poliamidas, podem absorver
lquidos e, portanto, aumentar de volume, podendo este aumento de volume atingir 1% em
volume. A absoro de lquidos acompanhada de mudanas nas propriedades fsicas dos
materiais.
A degradao qumica dos plsticos diferente da dos metais na medida em que, ao contrrio
destes, no essencialmente de natureza electroqumica, isto , no envolve o fluxo de
corrente elctrica. O ataque qumico aos plsticos faz-se por inchamento, dissoluo e,
sobretudo, quebra de ligao qumica (por hidrlise, oxidao, etc.) ou por combinao de
quaisquer destes efeitos. De forma geral, solues de sais inorgnicos, solues alcalinas e
cidas fracas no afectam significativamente os plsticos e os elastmeros. A maioria dos
solventes orgnicos, pelo contrrio, atacam-nos, especialmente a quente, de forma mais ou
menos intensa. Este ataque ser tanto maior quanto maior for a semelhana entre a estrutura
do solvente e a do polmero. Assim, por exemplo, os polietilenos so facilmente atacados por
leos constitudos por hidrocarbonetos alifticos de cadeia longa.
Todos os polmeros podem ser destrudos pelo fogo ou por um aquecimento excessivo,
embora a velocidade a que se d essa destruio dependa do polmero, da temperatura e da
durao de exposio ao calor. Materiais como o polietileno e o polipropileno ardem com
| 21
6. Tipos de plsticos
p lsticos
6.1. Termoplsticos
Os termoplsticos podem ser classificados com base em diversos critrios: grau de
cristalinidade, mtodo de polimerizao ou mesmo com base no seu custo para a indstria
transformadora. Seguindo este ltimo critrio, frequente classificar os termoplsticos em
| 22
tomo de H
tomo de C
tomo de H
tomo de C
tomo de H
tomo de C
| 24
tomo de H
tomo de C
tomo de H
tomo de C
| 25
tomo de H
tomo de C
tomo de Cl
| 26
tomo de H
tomo de O
tomo de C
As principais aplicaes do PMMA relacionam-se com estas propriedades, com a sua elevada
durabilidade e com a sua transparncia que lhe confere uma boa aparncia. utilizado, por
exemplo, em objectos decorativos, acessrios de iluminao, janelas para aeronaves e faris
de automveis.
As poliamidas (PA), muito conhecidas pelo nome comercial da primeira poliamida lanada no
mercado pela DuPont Nylon so amplamente utilizadas em fibras txteis. As poliamidas
apresentam, geralmente, massas moleculares relativas inferiores s dos plsticos comuns, por
isso, quando fundidas apresentam menor viscosidade. Uma limitao das poliamidas o facto
de serem fortemente higroscpicas, o que afecta a sua rigidez e compromete a estabilidade
dimensional. Para alm de serem utilizadas no fabrico de fibras txteis, so tambm utilizadas,
por exemplo, no fabrico de radiadores de automveis (devido sua resistncia trmica) ou no
fabrico de dentes de fechos clair (devido ao reduzido coeficiente de atrito).
tomo de H
tomo de N
tomo de O
tomo de C
| 27
tomo de H
tomo de C
tomo de O
tomo de H
tomo de O
tomo de C
| 28
O poli(tetrafluoroetileno) (PTFE), muito conhecido por um dos seus nomes comerciais, Teflon,
um plstico de engenharia de alto ponto de fuso. A unidade repetitiva incorpora tomos de
flor na cadeia principal. um polmero cristalino (o grau de cristalinidade pode atingir 98 %) e
apresenta excelente resistncia qumica e trmica. A sua densidade elevada, cerca de 2,3 kg
cm-3.
tomo de F
tomo de C
O seu processamento pelos mtodos tradicionais muito difcil, pelo que normalmente
sinterizado, ou seja, o material em p comprimido a altas presses e temperaturas. muito
utilizado em material de laboratrio qumico e em revestimentos de frigideiras e caarolas
anti-aderentes.
6.2. Termoendurecveis
Termoendurecveis
Alguns dos principais termoendurecveis so os polmeros baseados no formaldedo, os
poliuretanos e os silicones.
Os plsticos baseados no fenol-formaldedo foram os primeiros a ser produzidos
completamente por via sinttica, em 1907, pelo qumico Baekeland. Os plsticos fenlicos so
materiais duros e resistentes ao calor.
Os poliuretanos (PU) empregam-se, principalmente, como espumas, revestimentos e adesivos.
As espumas podem ser flexveis ou rgidas, dependendo do seu grau de reticulao. As
espumas de poliuretano so comercializadas numa ampla gama de densidades, promovem um
bom isolamento acstico e trmico e apresentam boas propriedades mecnicas. Os
poliuretanos utilizados em revestimentos e adesivos apresentam estruturas diversificadas, que
vo desde estruturas lineares simples, at estruturas reticuladas muito complexas. As espumas
de poliuretano so amplamente utilizadas em colchoaria (sofs e bancos de automveis) e os
revestimentos de PU constituem uma excelente alternativa pele natural.
| 29
tomo de H
tomo de N
tomo de O
tomo de C
tomo de H
tomo de Si
tomo de O
tomo de C
7 . Degradabilidade
A degradao de um material polimrico consiste na alterao irreversvel das propriedades do
material, atravs de reaces qumicas propiciadas por determinados agentes fsicos ou
| 30
8 . Reciclagem
Na dcada de 90 a preocupao com a reciclagem dos plsticos aumentou de forma drstica
devido ao impacto ambiental provocado pelos resduos plsticos e devido ao elevado
desenvolvimento que esta indstria estava a ter comparativamente ao desenvolvimento das
indstrias do alumnio, do cobre e do ao, quando consideradas em conjunto.
Com o desenvolvimento da indstria dos polmeros, muitos produtos que antigamente eram
produzidos com materiais como o vidro, cermica, ao, etc, hoje so substitudos por diversos
tipos de plsticos que, devido sua versatilidade, menor peso, maior facilidade de
manuseamento, menor custo de produo, entre outros aspectos, cumprem de forma mais
eficaz os requisitos pretendidos para os produtos. Assim, so produzidos, diariamente, grandes
quantidades de plsticos que tm necessidade de ser tratados no final da sua vida til. O
tratamento dos plsticos , actualmente, um problema social e ambiental de enorme
importncia.
| 31
| 32
BI BLI OGRAFIA
| 33