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Cermica 54 (2008) 435-442 435

Influncia de defeitos e diferentes processos de fabricao nas


propriedades mecnicas finais de cermicas

(Influence of defects and different processes of manufacture on the final


mechanical properties of ceramics)
D. Schuller1, E. C. Bianchi1, P. R. Aguiar2
1
Departamento de Engenharia Mecnica, 2Departamento de Engenharia Eltrica,
Universidade Estadual Paulista, Bauru, SP
schuller.unesp@yahoo.com.br, bianchi@feb.unesp.br, aguiarpr@feb.unesp.br

Resumo

Os materiais cermicos so atualmente cada vez utilizados como opo na engenharia mundial. Por se tratar de materiais com
alta resistncia mecnica, possuem muitas aplicaes em diversas reas, como por exemplo a de mancais, a automotiva (sensores,
isoladores, catalisadores, pistes, vlvulas, revestimentos), a de implantes biocompatveis (dentrio, substituio ssea, vlvulas
cardacas), a de produtos sujeitos ao desgaste (guias), a de refratrios (revestimento de equipamento blico, componentes
de fornos), a eletrnica, e outras. Nos processos de fabricao da cermica h uma gama de fatores que contribuem para as
caractersticas do produto final. Devido a isso, muitos pesquisadores tm trabalhado no estudo da influncia de determinados
defeitos e tcnicas de produo de cermicas nas caractersticas do produto final. Este trabalho tem como objetivo fazer uma
reviso bibliogrfica de recentes artigos que analisam a influncia de fatores como velocidade de queima, surgimento de trincas,
porosidade, fases cristalinas, e tamanho de partculas, nas propriedades mecnicas finais das cermicas. Pode-se concluir que
possvel aperfeioar o processo de fabricao da cermica a fim de promover as melhores propriedades mecnicas possveis,
conhecendo-se fatores prejudiciais e mtodos adequados para se obter o melhor produto final.
Palavras-chave: cermicas, processo de fabricao, propriedades mecnicas.

Abstract

Currently, the ceramic materials are widely used as options in the engineering world. Because they are materials with high
mechanical strength, they have many applications in several areas like: bearings components, automotive (sensors, insulators,
catalysts, pistons, valves, coatings), biocompatible implants (dental, replacement bone, heart valves), products subject to wear
(guides), refractories (coating of military equipment, components of ovens), electronics, and others. In ceramic manufacturing
there are many factors that contribute to the final features of the product. In this way many researchers have been working on
the influences of defects and production technique on the final mechanical properties. This work has as objective to review the
recent literature that study the influence of some factors like burn rates, crack growth, porosity, crystalline phases and particles
size on the final mechanical characteristics of ceramics. We may conclude that is possible to improve the manufacturing process
to promote the best possible mechanical properties knowing the harmful factors and the best techniques to take the optimized
final products.
Keywords: ceramics, manufacturing process, mechanical properties.

INTRODUO caractersticas mecnicas na fase final do processo [3].


As matrias primas usadas no fabrico de cermicos
As caractersticas de corpos cermicos so decorrentes tradicionais podem ser de trs tipos, levando em conta o papel
de sua composio qumica e do processo de fabricao que desempenham durante o processamento e o modo como
da cermica que lhe deu origem, como temperatura de afetam as propriedades tecnolgicas: plsticos (argilas),
queima, quantidade de determinados componentes e fundentes (feldspato) e inertes (quartzo). A variao de
tambm tamanho mdio de gros utilizados na fabricao. quantidade de cada um destes componentes promove uma
Defeitos como trincas e porosidade no desejada so gama de possibilidades de propriedades mecnicas [4].
decisivos para a qualidade final do produto [1-2]. Este trabalho tem como objetivo estudar o surgimento
Durante o processo de fabricao das cermicas, e a influncia de alguns defeitos e processos de fabricao
especificamente em sua queima, reaes termicamente na qualidade final cermica, contribuindo assim para o
ativas se processam no interior da massa cermica aperfeioamento da fabricao garantindo as qualidades
promovendo a formao das fases determinantes para mecnicas necessrias.
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Influncias negativas s propriedades mecnicas finais Surgimento de trincas

Alguns dos principais fatores prejudiciais s propriedades Um dos motivos propostos para a ocorrncia de trincas
mecnicas de uma cermica so surgimentos de trincas e nos materiais cermicos a diferena dos coeficientes de
porosidade indesejada. Os motivos de surgimento e suas expanso trmica entre a matriz e as fases cristalinas, o que
respectivas influncias sero apresentados. prejudica muito as propriedades mecnicas do material. Se
com a variao de temperatura as partculas contraem mais
que a matriz, isso resulta em pequenas trincas ao redor das
partculas, como possvel observar nas Figs. 1a-1c. [2, 5].

Porosidade

Cermicas porosas possuem grande aplicao como


isolantes trmicos para altas temperaturas pois no tm boa
capacidade de transmisso de calor. Existem praticamente
dois tipos de porosidade em corpos cermicos: aberta e
fechada [6]. A porosidade aberta a que tem contato com a
superfcie externa do material, a fechada a que se encontra
dentro do material. Ambas as porosidades so importantes
para diferentes aplicaes do material na engenharia. Os
materiais de porosidade aberta tm uma de suas aplicaes
na fabricao de filtros, j os de porosidade fechada so
empregados tambm como materiais isolantes. Como
o processamento de porcelanas feito principalmente
pela tecnologia do p, podem ocorrer fraes de poros
involuntrias (indesejveis) ou tambm pode-se obt-la
voluntariamente principalmente por adio de materiais
orgnicos na cermica [3-7].
A utilizao de dois tipos de feldspato (sdico e de
potssio) foi comparada experimentalmente [8]. Foi
constatado que quando utilizadas combinaes entre 60 e
40% de feldspato sdico em substituio do potssio, h
porosidade fechada devido excessiva formao de fase
lquida. Porm a natureza do feldspato utilizado na massa de
partida no afeta a proporo de quartzo que se dissolve nem
a quantidade de mulita formada Sanchez [9].

Figura 1: Fotomicrografias obtidas em microscpio eletrnico de


varredura: (a) trincas perifricas ao redor do quartzo, ataque com
cido fluordrico a 20% por 10 s a 20 C [5]; (b) sem ataque cido
[5]; (c) aumento de 700x da superfcie da amostra queimada a 1340
C e atacada com HF 20% por 10s (Q = quartzo, A = relicto de
argila e F = relicto de feldspato) [2].
[Figure 1a: SEM photomicrographs: peripheral cracking on
quartz grain after (a) fluoridric acid etch 20% [5]; (b) no acid etch Figura 2: Densidade relativa e tamanho de gro das amostras
[5]; (c) (700x) sample surface fired at 1340 C and etched with sinterizadas entre 1300 e 1700 C; v , densidade a verde. [7]

hydrofluoridric acid 20% for 10 s. Q = quartz; A = clay relict; F = [Figure 2: Relative density and grain size of simples sintered
feldspar relict [2].] between 1300 and 1700 C; v , green density [7].]
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Foi constatado que a utilizao do mtodo de pois as matrias orgnicas e inorgnicas devem apresentar
heterocoagulao para obteno de cermicas porosas cargas opostas, sendo assim ocorre o recobrimento das
garante melhor qualidade s peas fabricadas [10]. Esse partculas orgnicas pelas inorgnicas.
mtodo baseia-se em ocorrncia de coagulao ordenada, As caractersticas mecnicas de alumina de elevada

Figura 3: Dependncia com a porosidade de: (a) Velocidades snica longitudinal (VL) e transversal (VT); (b) Mdulos de Young (E), de cisalhamento
(G) e volumtrico (K); (c) Resistncia flexo em quatro pontos (); (d) Tenacidade fratura (KIc); Dureza Vickers (HVI) [7].
[Figure 3: Porosity dependence of: (a) longitudinal (VL) and transverse (VT) sonic velocities; (b) Young modulus (E), shear module (G) and
volumetric module (k); (c) flexural strength at four points (

); (d) fracture toughness (KIc); (e) hardness Vickers (HVI) [7].]
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Tabela I - Resultados experimentais: porosidade aparente (PA) e absoro de gua (AA) dos corpos de prova de acordo com
a porcentagem de matria orgnica utilizada [3].
Table I - Experimental results: Apparent porosity (PA) water absorption (AA) of the bodies agreeing with organic percent used. [3]

Temperaturas 1100 C 1150 C 1200 C


Propriedades PA(%) AA(%) PA(%) AA(%) PA(%) AA(%)
Misturas 0% 28,13 12,79 22,16 9,64 17,51 7,41
10% 34,77 18,61 34,74 16,86 30,98 14,69
20% 50,88 25,33 44,82 23,65 41,67 21,45
30% 54,86 31,30 51,71 29,01 49,47 27,12

Figura 4: Micrografias pticas do material poroso de acordo com a porcentagem de matria orgnica aplicada [3].
[Figure 4: Optical micrographs of the porous material according to the percentage of organic material [3].]

pureza sinterizadas entre 1300 C e 1700 C para preparao 1700 C; portanto, a diminuio da densidade nessa regio
de amostras com diferentes porosidades foram analisadas deve ser devido ocorrncia de crescimento e coalescimento
[7]. A densidade aumentou rapidamente entre 1300 e de poros em altas temperaturas, que leva diminuio da
1500C chegando ao valor mximo (99,2% da densidade presso interna dos gases (aumento do raio dos poros) e,
terica) em 1600 C e iniciando a diminuio a 1700 C. conseqentemente diminuio da densidade, Fig. 2.
At 1450 C os corpos apresentavam porosidade aberta Na anlise de resistncia flexo, tenacidade fratura,
e os gros no tiveram crescimento anormal at mesmo em velocidades snicas, mdulos de elasticidade e dureza de
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acordo com a frao volumtrica dos poros observa-se da pea [9]. Em um corpo cermico a mulita se divide em
que os valores apresentaram crescimento com o aumento dois tipos, mulita primria e secundria.
da temperatura entre 1300 C e 1600 C, enquanto os A formao da mulita primria uma conseqncia
resultados a 1700 C se mantiveram prximos aos de 1600 direta da decomposio do caulim com o aumento de
C. Com isso conclui-se que a porosidade at 3,1% e o temperatura. A formao da mulita secundria d-se na fase
maior tamanho de gro das amostras sinterizadas a 1700 vtrea formada pela fuso do feldspato, sendo fortemente
C em relao s sinterizadas 1600 C pouco afetam as influenciada pela viscosidade e composio qumica da fase
propriedades mecnicas. vtrea [2]. Mulita primria foi descrita como em forma de
Tambm foi possvel concluir que em geral velocidade um agregado de cristais de pequenas dimenses (<0,5m)
snica, mdulo de elasticidade, resistncia flexo, formada na regio da argila, e mulita secundria, como em
tenacidade e dureza diminuem com o aumento da porosidade, forma caracterstica de uma agulha prismtica formada na
sendo menos acentuadas nas velocidades snicas e mais regio do feldspato [2]. Tambm afirmado que a mulita
acentuadas na dureza (Figs. 3a-e). Porm, nem todos os secundria se origina a partir da superfcie externa da mulita
tipos de poros so prejudiciais s propriedades mecnicas primria e cresce na regio de menor viscosidade (relicto do
da porcelana; uma porosidade praticamente esfrica numa feldspato), Fig. 5.
matriz altamente densificada pode aumentar a resistncia Porm ao analisar essa afirmao, com magnitude
mecnica do material [5].
A variao da porosidade de acordo com a quantidade
de matria orgnica empregada ao corpo cermico foi
analisada [3]. Concluiu-se que a oxidao da matria
orgnica ocorre entre temperaturas de 200 e 500 C e
quanto maior a sua quantidade maior a porosidade, Tabela
I e Fig. 4.
No experimento notou-se que no foi possvel o
controle quanto formao dos poros no corpo cermico
com o mtodo utilizado, podendo surgir porosidade aberta
ou fechada dependendo apenas da localizao do material
orgnico no material.

Influncias positivas s propriedades mecnicas finais

As propriedades mecnicas que um corpo cermico


possui tm influncia direta de sua composio qumica Figura 5: Fotomicrografia em MEV da superfcie da amostra
e forma de fabricao. A seguir so estudados alguns dos queimada a 1340 C e atacada com cido (HF 20% por 10s).
MP
principais fatores que so essenciais para garantir boas = mulita [2].
propriedades ao material cermico fabricado. [Figure 5: SEM photomicrograph of sample surface fired at
1340 C and etched with HF 20% for 10 s. MP= primary mullite
Fases cristalinas and MS = secondary mullite [2].]

As fases cristalinas tm influencia direta na resistncia


mecnica das porcelanas principalmente pela sua
microestrutura. O surgimento de alguns sistemas cristalinos
originrio da prpria queima da massa cermica e
tambm no perodo de resfriamento. Se no ciclo de queima
a temperatura necessria para fuso das fases cristalinas
atingida ou superada a taxa de resfriamento afeta de maneira
significativa a quantidade de cristais formados, porm se a
temperatura atingia inferior ou insuficiente o resfriamento
pouco afetar a frao cristalizada [11]. As principais fases
cristalinas de uma porcelana so o quartzo e a mulita. O
quartzo o mais abundante mineral da terra e possui estrutura
cristalina trigonal composta por tetraedros de slica. A mulita
um silicato de alumnio (3Al2O3.2SiO2) e existe na natureza
apenas como uma raridade mineralgica (ilha de Mull, da o Figura 6: Fotomicrografia em MEV (900x) da superfcie da amostra
nome), sendo obtida artificialmente por fuso ou pela reao queimada a 1340 C e atacada com HF 20% por 10s [2].
no estado slido (sinterizao). medida que se aumenta a [Figure 6: SEM photomicrograph (900x) of sample surface fired at
quantidade de mulita cristalizada, aumenta-se a tenacidade 1340 C etched with HF 20% for 10 s [2].]
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ainda maior, como mostrado na Fig.6, no h necessidade


de contato direto entre partculas de mulita primria e
secundria. Tambm podem-se observar que as partculas
de mulita primria possuem direo aleatria em relao
mulita secundria e partculas de possivelmente relctos de
feldspato podem ser encontradas por baixo das agulhas.
A partir disso, conclui-se que a mulita secundria se
forma nos relictos de feldspato, cristalizando-se na matriz
vtrea. Esta por ser lquida, permite elevada difuso, portanto
mesmo regies mais afastadas da mulita primria podem
adquirir composio qumica necessria e consequentemente
potencial qumico necessrio para o crescimento de agulhas,
no dependendo necessariamente da primaria, porm, a
hiptese de surgimento a partir da primria no totalmente
descartada.

Velocidade de queima Figura 8: Tenso de ruptura flexo em funo da velocidade de


queima [12].
Foi demonstrado que a velocidade de queima de [Figure 8: Flexural strength as a function of burn rate [12].]
cermicas tem influncia direta nas propriedades mecnicas
[12]. Aplicando dois tipos de queima (rpido e lento) com
temperaturas variando de 1080 a 1160 C observou-se que
a microestrutura sinterizada das amostras queimadas em um
ciclo rpido muito semelhante quela sinterizada usando
ciclo de queima lento, porm tambm se comprovou que
as peas submetidas queima lenta apresentaram tenso de
ruptura e massa especfica aparente superiores s queimadas
em ciclo rpido, como mostra as Figs. 7 e 8. A explicao
para esse fato que neste tipo de ciclo o material fica mais
tempo exposto a altas temperaturas e conseqentemente
favorece a formao de fases cristalinas. Porm conclui-se
que essas diferenas no so to significativas em termos
de propriedades e menor temperatura, o que explica
a preferncia por ciclos de queima rpido do setor de
revestimentos cermicos.
Por microscopia eletrnica foi analisada a seqncia de

Figura 9: Argila Batalha aps queima a 1300 C: microcristais ripiformes


de mulita 3:2 (MU) e de alumina-alfa (AA) com perfil arredondado
[13].
[Figure 9: Batalha clay after burned at 1300 C; lath-like 3:2 mullite
(MU) and rounded profile alpha-alumina microcrystals (AA) [13].]

transformaes ocorrentes em argilas altamente aluminosas


para diferentes temperaturas de queima (200 a 1500 C)
Figura 7: Massa especfica aparente em funo da velocidade de [13]. Observou-se que a reflexo basal de gibbsita decresce
queima [12]. com queima a 200 C e praticamente desaparece a 300 C,
[Figure 7: Apparent specific mass as a function of burn rate confirmando dados de temperatura de transformao para
[12].] esse composto [13]. At a temperatura de 1200 C no se
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Segundo os resultados obtidos, misturas que apresentam


sistemas finos (AR, -500 e -230) segundo o sistema
de numerao mesh (ASTM E 11-87), apresentaram menor
densidade de empacotamento com 1,5 g/cm3 e o mximo
encontrado foi para os sistemas Mdios (-500, -
100+140 e -16+20) com 2,2 g/cm3. Para combinaes
de granulometra, o autor verificou que a combinao que
assimilou mais empacotamento foi a Finos Optm. (AR,
-500 e -230). Verificaram-se os efeitos de utilizao de
diferentes tamanhos de quartzo nas propriedades mecnicas
de monoporosas [15]. Constatou-se que o aumento do teor
de tamanho de partcula deste mineral acarreta em aumento
do coeficiente de dilatao trmica linear e uma reduo na
resistncia mecnica do produto e o mdulo de resistncia
flexo tambm prejudicado com o aumento do tamanho
utilizado.

CONCLUSES

A forma de fabricao do material cermico influencia


diretamente nas propriedades finais do produto. Desde a
composio qumica das matrias primas utilizadas at
a forma de queima garantes propriedades distintas ao
material.
As fases cristalinas como mulita so de imensa
importncia para a resistncia mecnica da cermica e sua
quantidade varia de acordo com a temperatura de queima.
Figura 10: Argila Batalha aps queima a 1500 C: os cristais
Alguns dos principais problemas em corpos cermicos
de mulita (MU) tm a forma de bastonetes longos e espessos e
os cristais de alumina-alfa (AA) so arredondados ou so placas so surgimentos de trincas e porosidade indesejada, que se
espessas [13]. formam respectivamente a partir da diferena do coeficiente
[Figure 10: Batalha clay after burned at 1500 C; Mullite crystals de dilatao entre as partculas de fases cristalinas com a
(MU) are long and thick rods while alpha-alumina crystals (AA) matriz e presena de material orgnico na massa cermica
are rounded for thick plates [13].] durante a queima. As trincas tm grande influncia negativa
na resistncia mecnica da porcelana e a porosidade pode
observou reflexes de mulita e alumina-alfa, a partir de 1300 prejudicar na qualidade do material como resistncia
e 1400 C observou-se o aumento relativo de mulita, em mecnica e tenacidade fratura.
formas de ripas como mostrado na Fig. 9, pela reao entre Como a gama de variveis muito grande para a
slica no-cristalina e cristobalita (se houver se formado em fabricao de porcelanas, pode-se na indstria aperfeioar
algum quartzo original) com alumina-alfa. Esta alumina processos a ponto de garantir melhores propriedades
cresce em teor at 1300 C e a partir dessa temperatura possveis com a correo de imperfeies e utilizao
decresce at 1500 C, contemplando a afirmao de reao da melhores combinaes de matrias primas para cada
para formao de mulita. As linhas de quartzo se mantiveram finalidade do material assim como as melhores tcnicas de
praticamente constantes, porm aps 1100 C e 1200 C fabricao.
desaparecem, no sendo detectada cristobalita nessa faixa.
At o aquecimento a 1500 C os cristais ripiformes de mulita REFERNCIAS
aumentam em nmero a partir da reao entre cristobalita e
alumina-alfa, Fig. 10. [1] C. Pagani, C. B. Miranda, M.C. Bottino, J. Appl. Oral
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como facilidade de acomodao, o que implica em densidade [4] S. L. Correia, D. Hotza, A. M. Segades, Cermica 51
de empacotamento [2-5]. A densidade de empacotamento (2005) 230-238.
de argilas fabricadas com diferentes tipos granulomtricos [5] S.R. Bragana, C. P. Bergmann, Cermica 50 (2004)
de ps de alumina foi analisada experimentalmente [14]. 145-155.
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