Caracterizao Tecnolgica dos Materiais Argilosos: Mtodos Experimentais e Interpretao dos Dados

Michele Dondi* CNR-ISTEC/Faenza (Itlia) *e-mail: dondi@irtec1.istec.cnr.it

Resumo: O conhecimento das propriedades tecnolgicas das argilas essencial para prever tanto o comportamento durante o processamento como o desempenho dos produtos obtidos como tijolos, pisos, louas sanitrias e de mesa. A complexa composio dos materiais argilosos torna complicado e dificilmente confivel a previso do seu comportamento tecnolgico, baseando-se apenas nos dados qumicos e mineralgicos. Por esta razo, as peas cermicas so ainda projetadas baseando-se nos resultados experimentais obtidos em laboratrio que simulam a prtica industrial. As tcnicas e metodologias mais comuns utilizadas na caracterizao tecnolgica dos materiais argilosos esto referenciadas com especial nfase nos materiais usados no setor cermico. Vantagens e desvantagens de cada procedimento e mtodos mais confiveis para a interpretao de dados so brevemente discutidos. Em particular: reologia das pastas e barbotinas (viscosidade, plasticidade), comportamento das argilas durante a prensagem, extruso, colagem por barbotina, comportamento durante a secagem e sinterizao dos sistemas argilosos so brevemente revisados. Palavras-chave: argilas, caracterizao tecnolgica, revestimento cermico, pastas cermicas

1. Introduo
A caracterizao tecnolgica lida com todos os testes laboratoriais voltados para a avaliao do comportamento dos materiais argilosos durante o processamento cermico. A principal dificuldade encontrada nos testes de desempenho tecnolgico e interpretao de dados a grande dependncia do comportamento da argila em relao a dois fatores: Caractersticas intrnsecas como composio qumica ou mineralgica, distribuio do tamanho de partcula, rea superficial, etc.; e Condies de processo adotadas nos experimentos. De fato, dois materiais argilosos com a mesma composio podem se comportar de modos significativamente diferentes se processados em diferentes ciclos de trabalho. Como conseqncia, no existe um comportamento tecnolgico intrnseco de uma argila e assim, necessrio fazer referncia aos parmetros tecnolgicos utilizados nos testes. Alm do mais, os mtodos de caracterizao e/ou os mtodos de interpretao de dados devem ser continuamente atualizados com o objetivo de se levar sempre em conta os progressos tecnolgicos que esto ocorrendo no setor. A caracterizao tecnolgica pode ser realizada seguindo dois diferentes enfoques: Avaliando diretamente o comportamento tecnolgico dos materiais cermicos nas simulaes laboratoriais dos ciclos industriais de fabricao dos produtos cermicos como pisos, tijolos, porcelanas e outros; e Determinando as caractersticas de composio das matrias primas em comparao com as argilas normalmente usadas pelas indstrias cermicas, assumindo que estas argilas comportam-se adequadamente ao processo de fabricao. Os primeiros so considerados mtodos diretos ou simulativos, quanto mais confiveis os experimentos mais segura a simulao industrial. Os outros so mtodos indiretos ou dedutivos, levando-se em conta que o comportamento tecnolgico de um material argiloso no de modo algum determinado, mas por outro lado, inferido que as matrias primas com composies semelhantes comportam-se de mesmo modo quando submetidas ao mesmo ciclo industrial. O presente trabalho trata somente com os mtodos diretos e tem como objetivo fornecer: Uma rpida viso dos vrios processos de fabricao usados na indstria cermica; Informao sobre equipamentos bsicos de laboratrios necessrios a adequada simulao industrial; Uma lista de procedimentos de testes utilizados para avaliar o comportamento da cermica durante as vrias fases do processamento; e Um critrio de interpretao dos resultados e metodologias recomendadas para avaliar as diferenas dos materiais argilosos nas diferentes tipologias cermicas.

2. O Processamento Cermico
Argilas so basicamente matrias primas para a fabricao de cermicas tradicionais (ex: tijolos, telhas, pisos, louas sanitrias, loua de mesa etc.). Todos esses produtos so caracterizados por passarem em vrios estgios durante a fabricao, incluindo, preparao da massa, conformao, secagem e queima realizados com diferentes instrumentos e tecnologias. Como regra, trs principais linhas tecnolgicas devem ser levadas em conta para simular, com propriedade, em escala laboratorial a fabricao de cermica de revestimento, tijolos, telhas e cermica branca (Tabela 1). Uma primeira distino pode ser feita entre: Tijolos, telhas e alguns tipos de pisos como o Klinker que no so esmaltados e portanto sofrem apenas uma nica queima; Loua sanitria e a maioria dos revestimentos de pisos e paredes queimados com um sistema moderno de monoqueima da massa e do esmalte; e

Artigo apresentado no Euroclay 2003, 10 Conferncia do European Clays Group Association, Modena, Junho 22-26, 2003. Workshop sobre Minas e Meio Ambiente: da prospeo a recuperao local. 36 Cermica Industrial, 11 (3) Maio/Junho, 2006

Tabela 1. Exemplos de linhas de produo para diferentes tipologias cermicas

Estgios da produo % argila Preparao da massa Conformao Secagem Esmaltao Queima

Linha 1 Tijolos e telhas e Klinker 80-100 Misturador, laminador (moagem a seco) Extruso (15%-25% de gua) Lenta (12-36 h) No esmaltada (apenas o klinker esmaltado) Tijolo: 850-1100 C/12-60 h Klinker: 1200 C 40 h)

Linha 2 Revestimento de pisos e paredes e loua de mesa (formas simples) Branca -30-50 Vermelha- 60-80 Moagem a umido (a seco) spray drying Prensagem (4%-8% de gua) Rpida (< 1 h) Normalmente esmaltada (grs porcelanato no esmaltado) Forno a rolo Corpo poroso: 1100 C 30-45 Corpo denso: 1200 C 45-90)

Linha 3 Loua sanitria e de mesa (peas complexas) 45-55 Desaglomerao a umido Colagem por barbotina (30%-45% de gua) Lenta (verde 20-24 h, branca 18-72 h) esmaltado Forno mufla Cadinhos: 1300 C 12-36 h Terracota: 1000 C 24-36 h

Loua de mesa e alguns pisos que requerem a queima do biscoito antes da esmaltao, seguidos de esmaltao e queima do esmalte. A notvel complexidade dos processos de manuteno da cermica tradicional aparecem at mesmo nestes exemplos. Uma exaustiva abordagem deste tema est muito aqum dos objetivos desta reviso ficando a cargo do leitor um estudo mais aprofundado1-9. Uma diferena importante entre a trs linhas tecnolgicas a quantidade de argila na massa cermica: tijolos e telhas so feitos, em quase sua totalidade, de materiais argilosos, enquanto que a cermica branca (ex: porcelana) contm 50% de argila ou at mesmo entre 30% e 40% no caso do grs porcelanato. J a cermica vermelha para revestimento de pisos e paredes exibem um valor intermedirio de materiais argilosos. Este um aspecto crucial na caracterizao tecnolgica das argilas: simulaes laboratoriais so mais fceis e significativas para tijolos e telhas e seus resultados so diretamente transferveis para a prtica industrial (uma vez que o fator de escala seja adequadamente estimado). J a simulao do processo industrial de cermica branca, deve se levar em conta o efeito dos materiais no argilosos presentes na composio: de fato, as propriedades tecnolgicas das argilas em cada fase do processamento no correspondem a do corpo como um todo considerando os outros materiais. Esta uma grande complicao para transferir os resultados de laboratrio ao processamento industrial. Outras diferenas relevantes referem-se a preparao do corpo e particularmente do tratamento da argila10 que moda a seco ou a mido, desaglomerada a mido (loua de banho, mesa) ou simplesmente misturados sem nenhuma cominuio das partculas (tijolos). Outras diferenas so encontradas no estgio de conformao como: Extruso usado em tijolos, telhas e algumas cermicas para pisos3,6,11; Prensagem para a maioria dos revestimentos de pisos e paredes e peas simples de mesa8,9,12; e Colagem por barbotina para loua sanitria ou para formas complexas de cermica de mesa13-17. Secagem e queima so realizadas com ciclos de queima relativamente lentos para loua de mesa, sanitria, tijolos e telhas enquanto os ciclos rpidos so largamente adotados para revestimento de pisos e paredes. Alm disso, diferentes condies de queima so dependentes do material cermico: produtos porosos (maiolica, tijolos, revestimento de paredes) so queimados em baixas temperaturas em relao aos produtos compactos (ex: grs porcelanato).
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3. Simulao Laboratorial
Os equipamentos bsicos para reproduzir em laboratrio o processo industrial dos diferentes produtos cermicos so listados na Tabela 2, junto com os principais parmetros de operao a serem controlados, assim como, a propriedades tecnolgicas fundamentais para serem avaliadas durante o teste. Os parmetros de operao deveriam ser mantidos o mais prximo possvel daqueles usados pelo processo industrial a ser simulado. Portanto, eles podem variar muito dependendo da tipologia do produto e do material cermico. Do mesmo modo, as propriedades podem variar bastante com os parmetros de operao e com as caractersticas do produto. Entretanto, valores normalmente aceitos na prtica industrial so resumidos na Tabela 3.

4. Caracterizao Tecnolgica
Uma apropriada reproduo do processamento industrial no , entretanto, capaz de permitir uma profunda compreenso das causas de determinados comportamentos que uma argila assume durante o processamento, de modo que uma especfica investigao desejvel. De fato, ateno particular deve ser dada em alguns aspectos considerados chaves no processo de fabricao, como reologia de barbotinas e pastas, que so a base para se entender o comportamento dos materiais argilosos durante a conformao, da dinmica de secagem e do processo de sinterizao. A reologia das barbotinas argilosas tem sido tradicionalmente abordada por mtodos empricos, envolvendo equipamentos simples como taa Ford e viscosmetros Brookfield ou Gallenkamp. Embora fceis e baratos, estes mtodos no fornecem informaes acuradas e confiveis sobre os sistemas reolgicos. Na ltima dcada, tcnicas e instrumentos mais confiveis tm sido introduzidos no controle da qualidade, assim como na pesquisa e no desenvolvimento do setor cermico industrial18,19. A reologia das pastas plsticas, como aquelas usadas na extruso de tijolos, no tem sido bem investigada at os dias atuais, mesmo que mtodos reolgicos e modelos tenham sido propostos j h algum tempo para sistemas simplificados11. Por outro lado, numerosos testes empricos (ex: limites de Atterberg, Pfefferkorn, ndice de azul de metileno, Barna) so mais ou menos usados na prtica para avaliar a plasticidade das argilas com o intuito de prever o comportamento durante a conformao. Alguns desses mtodos fornecem resultados equivalentes (ex: ndice de Atterberg e ndice de azul de metileno) porm, outros so independentes (ex: ndice de Pfefferkorn). Uma comparao com o teste mais popular est referenciado na literatura21-22.
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Tabela 2. Equipamentos bsicos de laboratrios para a simulao industrial do processo cermico, principais parmetros de operao e propriedades tecnolgicas medidas. As linhas 1, 2 e 3 referem-se a Tabela 1.

Linhas 1

Estgios da produo Preparao da massa Conformao Secagem Queima

Principais parmetros a serem controlados Laminador, moinho de Quantidade de gua, peneiramento, martelo armazenamento Extrusora Taxa de extruso, taxa de compresso Secador Temperatura, umidade relativa

Preparao da massa Conformao Secagem Queima

Preparao da massa

Conformao Secagem Queima

Propriedades tecnolgicas a serem medidas Distribuio de tamanho de partcula, mistura de trabalho Plasticidade Contrao na secagem, sensibilidade de secagem, resistncia a flexo Forno tipo mufla Ciclo tempo tempertura e posio no Contrao de queima, absoro de forno gua densidade relativa, resistncia a flexo Moinho planetrio, moi- Carga no copo, meio moedor, classifi- D i s t r i b u i o d o t a m a n h o d e nho de martelo cao do moinho de martelos partcula,viscosidade, quantidade de gua na mistura Prensa hidrulica Umedade de ps, Expanso na prensagem, resistncia armazenamento,seqncia de a flexo do corpo verde, densidade prensagem, presso relativa, compressibilidade do p Secador Temperatura, umidade relativa Contrao na secagem, resistncia a flexo do corpo seco Forno a rolo, forno com Ciclo tempo/ temperatura Contrao, absoro de gua, densidagradiente de relativa, resistncia a flexo Misturador rpido Tempo, quantidade de gua, Distribuio do tamanho de defloculantes, velocidade de rotao partcula, viscosidade, quantidade de gua na mistura Moldes de gesso Tamanho da amostra, seqncia de Quantidade de gua na mistura colagem Secador Temperatura, umidade relativa Contrao na secagem, sensibilidade de secagem, resistncia a flexo do corpo seco Forno mufla Ciclo tempo/temperatura, posio no Contrao, absoro de gua, densidaforno de relativa, resistncia a flexo

Equipamento Bsico

O processo de secagem consiste em uma evaporao progressiva da gua acompanhada por um rearranjo da textura do corpo argiloso23,24. Inicialmente, a evaporao ocorre na superfcie do corpo com taxa constante, dependendo das condies do ambiente (temperatura, umidade relativa, velocidade do ar). A contrao permite um fluxo de gua em direo a superfcie para balancear a perda pela evaporao. Este processo cessa quando o raio do menisco gua-ar se equipara ao raio do poro: antes de atingir este ponto crtico, h uma queda da taxa de evaporao sem nenhuma contrao. Sendo a taxa de perda de gua substancialmente dependente das condies termo-higromtricas, a caracterizao tecnolgica basicamente voltada para a quantificao da durao dos estgios de secagem com ou sem contrao (curva de Bigot). De fato, diferentes contraes durante a secagem pode facilmente levar a fratura e a deformao dos produtos cermicos e tais efeitos deveriam ser evitados. Existem vrios procedimentos empricos para avaliar o efeito da secagem dos corpos argilosos, sendo os mais comuns25: Barelatografia: um instrumento simples para medio da curva de Bigot com registro simultneo da perda de peso e contrao (atualmente existem equipamentos comerciais para controlar tanto temperatura quanto umidade relativa)26; Cmara climtica: capaz de reproduzir o ciclo de secagem de uma planta industrial, especialmente os parmetros temperatura, umidade relativa e fluxo de ar; e Teste de Mller Biehl: leva em considerao a contrao e a taxa de perda de peso de um cilindro argiloso submetido a secagem forada em suas bases27.
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Durante a queima, corpos cermicos so submetidos a uma srie de reaes qumicas complexas envolvendo desidratao-desoxidrilao de minerais argilosos, combusto da matria orgnica, transformaes de fases, fuso parcial envolvendo a formao de fase lquida em altas temperaturas. Estas reaes provocam vrias mudanas fsicas nas peas cermicas relacionadas com a contrao, tamanho, forma de poros, densidade, propriedades mecnicas e trmicas. Os vrios tipos de cermica tradicional seguem diferentes padres de sinterizao: durante a queima de corpos porosos, por exemplo, domina a difuso superficial com nenhuma contrao por enquanto o transporte de massa, que se d principalmente por fluxo viscoso, colabora para a densificao de produtos como grs e grs porcelanato. Parmetros simples de materiais argilosos, medidos em testes rotineiros no so capazes de revelar o comportamento de sinterizao das cermicas porosas e densas, e ento, outras tcnicas devem ser aplicadas como: Microscpio de aquecimento para projetar curvas isotrmicas de sinterizao com taxas constantes de aquecimentos; Difrao de raios X para identificar as transformaes de fase tanto em altas temperaturas como a temperaturas ambientes; Medidas de rea superficial (BET) para entender os mecanismos de sinterizao com prvia contrao; Picnmetro a hlio para quantificar a porosidade fechada; Microscopia eletrnica de varredura (MEV) para investigar a microestrutura dos corpos cermicos; e Microscopia com microsonda in situ para obter a composio qumica das fases vtreas e cristalinas.
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Tabela 3. Principais propriedades tecnolgicas do processamento cermico industrial: valores de referncia geralmente aceitos na prtica industrial. Tipos de produtos Parmetros Unidade Variao Variao aceitvel tima Tijolos e Telhas ndice plstico de Atterberg % peso 15-25 10-35 Limite plstico de Atterberg % peso 18-25 18-30 Contrao na secagem (Sd) cm m-1 5-8 3-10 Resistncia a flexo (sd) MPa 3-10 2-15 Bigot (perda de peso com a contrao % peso 8-12 6-18 MPa-1 < 1,2 1,2-1,8 Mller Biehl (DH*Sd/d) Contrao na queima cm m-1 < 1,5 1,5-3,0 Absoro de gua % peso 12-24 10-30 Resistncia a flexo na queima MPa 12-22 4-30 Revestimentos de pisos e paredes Expanso na prensagem cm m-1 < 0,5 0,5-1,0 Resistncia a flexo do corpo verde MPa >2 1-2 Contrao na secagem cm m-1 0,3 0,5 Resistncia a flexo na secagem MPa > 4* > 2 3-4 1-2 > 2 Contrao na queima cm m-1 < 0,5* 7-9 0,1*5-7 Absoro de gua % peso 12-16* < 0,1 16-20* 0,1-0,5 Resistncia a flexo aps queima MPa > 25* > 50 18-25* 35-50 Loua de Mesa e banho Viscosmetro brookfield Pa s 150-180 70-90^ 180-200 50-100^ Viscosmetro Gallenkamp G 200-220 280-300^ 185-200 270-310^ Contrao na secagem cm m-1 2-3^ 4-5** 3-4^ 5-6** Resistncia a flexo MPa > 6^ 3-6^ Contrao na queima cm m-1 < 10^ < 3** 10-13^ 3-5** Absoro de gua % peso < 0,5^ 10-12** 0,5-1,0^ 12-15** Resistncia a flexo na queima MPa > 70^ > 40** 60-70^ 30-40**
* monoporosa; grs porcelanato, ^porcelana vtrea chinesa; ** terracota feldsptica.

5. Concluses
O uso dos mtodos diretos ou simulativos para obter as propriedades tecnolgicas das matrias primas tem sido relatado com o objetivo de fornecer uma viso geral dos ciclos industriais de produo, alguma informao sobre equipamentos bsicos de laboratrios que simulem adequadamente o processo industrial, bem como os procedimentos de testes para a avaliao do comportamento tecnolgico das argilas durante os estgios de processamento junto com os critrios de interpretao de dados e metodologias padres para verificar as sutis diferenas entre os materiais argilosos usados em diferentes tipologias cermicas. Em todos os eventos, os mtodos diretos ou simulativos para testar o comportamento tecnolgicos dos materiais argilosos tm vantagens e desvantagens que podem ser resumidas a seguir. 5.1. Prs Mtodos simulativos permitem uma avaliao direta do comportamento tecnolgico por meio de parmetros simples freqentemente usados na prtica industrial; Mtodos diretos permitem referenciar as propriedades tecnolgicas e/ou o desempenho requerido pelos produtos cermicos que so definidos por tcnicas padres; Mtodos simulativos so relativamente baratos em termos de investimentos com instrumentos e materiais de consumo; e Mtodos diretos permitem obter resultados que podem ser transferveis a indstria cermica evitando a interferncia do comportamento tecnolgico. 5.2. Contras Mtodos diretos so os mais acurados e confiveis, mais fiel a simulao do processo industrial;
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Ateno deve ser dada em qualquer aplicao maquinal dos requisitos padres ou industriais: existe um efeito escala entre laboratrios e plantas industriais que deve ser levado em conta; A caracterizao tecnolgica consumida com o tempo e exige profissionais sempre atualizados com os processos industriais; e Na comunidade cientfica, uma aproximao simulativa considerada grosseira e emprica, de modo que artigos baseados nestes mtodos so normalmente desconsiderados.

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