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CONSELHO REGIONAL DE

QUMICA - IV REGIO (SP)

Galvanoplastia de
metais preciosos

Ministrante: Wilma Ayako Taira dos Santos


Assoc. Brasileira de Tratamento de Superfcie
Contatos: wilma@electrochemical.com.br

Apoio

So Paulo, 07 de maio de 2010


Observao: A verso original desta apresentao, com slides coloridos, no formato
PDF, est disponvel na seo downloads do site do CRQ-IV (www.crq4.org.br)
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Galvanoplastia de metais preciosos

Galvanoplastia de Metais Preciosos

Wilma Ayako Taira dos Santos


Tel 011 7204 4059
E-mail: wilma@electrochemical.com.br

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Galvanoplastia de metais preciosos

Galvanoplastia de Metais Preciosos

1. Histria da galvanoplastia
2. Iniciao da galvanoplastia
3. Aplicao
4. Processos galvnicos e de metais preciosos
5. Controle de processo
6. Controle de camadas
7. Clculos e custos de metais
8. Tratamentos dos efluentes e sistemas de uso
racional de gua

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Histria Ouro e prata


Antiguidade 10.000 aC
Pesquisas arqueolgicas mostram que o ouro foi talvez o primeiro
metal trabalhado na humanidade. Devido ser encontrado na natureza
na sua forma metlica (pepitas) e maleabilidade para manusear

Egpcios 3500-4000 aC -
Processamento destes metais
para decorao

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Ouro e prata usados como moeda corrente

The first pure gold coins were struck by King Croesus of Lydia
(present-day Turkey) during his reign between 560 and 547
BC and gold coins have continued as legal tender since that
time. www.goldpedia.gold.org

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Revestimentos de ouro

www.goldpedia.gold.org

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Tcnica 1 - O ouro era martelado entre duas folhas reforadas (de origem
vegetal) at chegar a espessura de lminas que eram aplicadas com um
tipo de cola como revestimentos de objetos.

Ouro Fino to malevel que pode ser batido at chegar


a uma espessura de 1112m (1,1 mm), de modo que uma ona
(31,1 gr.); pode recobrir cerca de 16 metros lineares.

Tcnica 2 - Utilizado p de ouro misturado


com mercrio, formando uma pasta com a qual recobriam uma
superfcie desejada. Com aplicao de calor, o mercurio era evaporado,
ficando s o ouro, que recebia polimento como acabamento final.

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Idade mdia 400-1400 dC

Perodo de poucos novos


eventos, mas com a
continuidade nas obras,
principalmente de templos
religiosos e uso do metal
como smbolo de riqueza,
poder e beleza

The Dome of the Rock - The Mosque of Omar on the Temple Mount
in Jerusalem is the oldest existing Islamic monument. It was built in
685-691 on the site where Mohammed is said to have ascended to
Heaven. The Temple Mount itself is sacred as is an Islamic shrine and
a major landmark located on the Temple Mount in Jerusalem.
www.goldpedia.gold.org

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Idade Moderna 1400-1800


Continuou a desempenhar um importante papel na expresso cultural.
Religio, poltica, educao, arquitetura ou puro entretenimento,
Em 1511, o Rei Fernando de Espanha fez a chamada para expedies rumo as
recm-descobertas terras do Hemisfrio Ocidental.
Em 1700, o ouro foi descoberto no Brasil - em 1720 se tornou o maior
produtor, responsvel por quase dois teros da produo mundial de ouro.
Em 1700, Isaac Newton (como Mestre da Casa da Moeda) fixou o preo do
ouro na Gr-Bretanha em 84 xelins, 11,5 pence por ona troy. ( incio das
cotaes).

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Ouro - Idade Ps-Moderna 1800

O sculo 19, o ouro descoberto em Little Meadow Creek, Carolina do Norte


em 1803,
Em 1817, o Reino Unido introduziu o Soberano, uma moeda de ouro
avaliado em uma libra esterlina.
Em 1848, John Marshall encontrou lascas de ouro, perto de Sacramento,
Califrnia, provocando a Califrnia Gold Rush
Em 1850 Edward H. Hargraves, retornando para a Austrlia, previu e
encontrou ouro em seu pas em New South Wales.
1868 na frica do Sul, George Harrison descobriu ouro cavando pedras para
construir uma casa. Desde ento, a frica do Sul tem sido a fonte de
quase 40% do total de ouro extrado.
Em 1900, uma lei colocou os Estados Unidos oficialmente sobre o padro-
ouro, comprometendo o pas a manter um cmbio fixo em relao a outros
pases sobre o padro-ouro.
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Aplicaes Prata
Os compostos de prata mais importantes - o nitrato cloreto - cianeto
Durante muitos anos, os espelhos eram feitos por deposio de uma
pequena pelcula de prata sobre uma superfcie de vidro. Atualmente
utiliza-se alumnio para este fim.

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Grupo
Platina

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Platina
Os povos andinos descobriram a platina e a utilizavam como substituto da prata.
Foi conhecido pelos espanhis, em 1735, quando o navegador,
explorador e astrnomo espanhol Antonio de Ulloa, chegou Amrica do Sul
Em 1741 foi levada para a China.
Em 1824 foi encontrada em grande quantidade na Rssia(montes Urais)
passando a ser comercializada.

Paldio
O paldio um metal branco prateado parecido com a platina, no se oxida com o
ar, e o elemento do grupo da platina de menor densidade e Resoluo Federal
CONAMA (Conselho Nacional de Meio Ambiente) n 357, de 17/03/2005menor
ponto de fuso. macio e dctil quando aquecido.

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Rdio
Rdio ( do grego rhodon que significa "rosa") foi descoberto em 1803 por
William Hyde Wollaston logo aps a descoberta do paldio. Wollaston
verificou a existncia do elemento rdio, na Inglaterra, num minrio no
refinado de platina.

Rutnio
O rutnio foi descoberto por Karl Klaus em 1844. Observou que o xido
de rutnio continha um novo metal, obtendo 6 gramas de rutnio da parte
da platina que insolvel na gua rgia.
Jns Berzelius e Gottfried Osann quase o descobriram em 1827.
Examinaram os resduos derivados da dissoluo de uma amostra de
platina procedente dos Urais com gua rgia.
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smio
O smio ( do grego "osme", que significa cheiro ) foi descoberto em
1803 por Smithson Tennant em Londres ( Inglaterra ), juntamente com o
irdio em resduos de platina dissolvidos em gua regia.

Irdio - curiosidades
Uma barra desse metal foi usado como padro para a unidade de comprimento (metro) e
unidade de massa (quilograma) pelo Departamento Internacional de Pesos e Medidas,
mantido em Svres perto de Paris. Esta barra formada por uma liga com 90% de platina e
10% de irdio.
O cientista Dewey M. McLean do Instituto Politcnico da Virgnia (EUA), acredita que o
irdio de origem vulcnica. O ncleo da terra rico em irdio, e o vulco "Piton de la
Fournaise" (pico da fornalha) em Runion, por exemplo, est liberando irdio ainda at
hoje.

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Revoluo Industrial -1800-1870


Antes a atividade produtiva era artesanal e manual (da o termo
manufatura), no mximo com o emprego de algumas mquinas
simples.
Muitas vezes um mesmo arteso cuidava de todo o processo, desde a
obteno da matria-prima at comercializao do produto final.
Com a Revoluo Industrial os trabalhadores perderam o controle do
processo produtivo, uma vez que passaram a trabalhar para um patro
(na qualidade de empregados ou operrios), perdendo a posse da
matria-prima, do produto final e do lucro.
Esses trabalhadores passaram a controlar mquinas que pertenciam
aos donos dos meios de produo os quais passaram a receber todos
os lucros. O trabalho realizado com as mquinas ficou conhecido por
maquinofatura.

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A Zincagem o processo mais


antigo e mais utilizado na proteo
de objetos feitos de ferro ou de
ao. O processo o mesmo
utilizado para outros materiais,
porm o zinco possui uma
temperatura de fuso de
aproximadamente 419C e, por
isso, a soluo (substrato) deve
estar a uma temperatura entre 430
e 460C, acelerando a reao
entre ferro e zinco. Esse processo
popularmente conhecido como
galvanizao a fogo ou
galvanizao a quente foi
Os primeiros auto-fornos apareceram no descoberto pelo qumico francs
sculo XVIII. Grande impulso na indstria Melouin, em 1741, e patenteado
metalrgica com a revoluo industrial pelo engenheiro Sorel, em 1837.

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1790 - Luigi Galvano Mdico - Eletricidade Animal

Experimentos de Galvani Ilustrao de


experincias mdico italiano Luigi Galvani,
em que ele aplicou eletricidade para as
coxas; de seu livro De Viribus Electricitatis
em Motu Musculari (1792).

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1799--1800 - Alessandro Volta inventa a bateria


1799

Alessandro Volta demonstrando a bateria.


Alessandro Volta descobriu o primeiro mtodo Alessandro Volta - Exemplo de
prtico de produo de eletricidade. Voltic Pile
Foto: cortesia da National Library of Medicine Foto: cortesia da National Library of
Medicine

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Luigi Galvano x Alessandro Volta Divergncias

Galvano contrao muscular da coxa de um sapo ao se tocar um nervo


com metais diferentes. Eletricidade animal.
Volta Demonstrou que a eletricidade no vem de um tecido animal, mas
gerada pelo contato de metais diferentes (bronze, ferro) em um ambiente
mido.
Galvano Provou a existncia de foras bioeltricas dentro de tecidos
vivos ao provocar uma contrao muscular causada ao tocar o msculo
exposto de um sapo com o nervo de outro.
Ambos estavam certos.
Volt unidade de fora eletromotriz, ou diferena de potencial, o que
causar uma corrente (ampre), fluir com uma resistncia (ohm).
Galvanoplastia eletrodeposio de metais.
www.inventors.about.com

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1805 Luigi Brugnatelli Inventou a galvanoplastia

Usando uma pilha voltaica, realizou a eletrodeposio de ouro.


Era amigo de Alessandro Volta
A publicao de seu trabalho foi rejeitado na Academia de Ciencias
da Frana pelo ditador Napoleo Bonaparte
Luigi reportou seu experimento ento no Jornal Belga de Fsica e
Qumica:

Nos ltimos tempos, dourei completamente duas grandes medalhas


de prata, atravs de uma ligao com fio de ao, ligado ao polo
negativo da pilha voltaica e mantendo um depois o outro imerso em
soluo amoniacal nova e bem saturada.
www.inventors.about.com

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1840 H. e G. Elkington patenteou eletrodeposio

Segundo Birmingham Jeweler Quarter John Wright, Birmingham


Inglaterra - descobriu que cianeto de potssio um eletrlito
adequado para eletrodepositar ouro e prata, atravs de uma
corrente eltrica

Os Elkingtons - compraram os direitos e patenteou. Eles tiveram o


monoplio da galvanoplastia por muitos anos devido a patente .
Mtodo barato de produzir jias
www.inventors.about.com

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2 Revoluo Industrial 1870-1945


Passagem de uma sociedade rural e artesanal para uma sociedade urbana e
industrial
Ascenso da burguesia
Invenes mecnicas e utilizao de fontes de energia modernas
Grandes avanos tecnolgicos
Automvel
Aviao

3 Revoluo Industrial 1945-hoje


Grande revoluo tecno-cientfica
Microeletrnica
Informtica
Telemtica
Robtica
Engenharia Gentica

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Metais Preciosos - Popularizao

Jias puderam ser reproduzidas em quantidades fundio,


estamparia
Novas modalidades de consumo em massa: decorao, utenslios
domsticos, adornos, moda, eltrica, eletrnica
Bijuterias puderam ser produzidas aos milhares de milhes com
camada superficial de ouro, prata, rdio
O tratamento galvnico tornou possvel melhorar a qualidade dos
produtos sem aumentar tanto os preos
Tornou o acesso a populao da classe mdia e baixa

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Iniciao

Galvanoplastia de
Metais Preciosos

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Definio de Eletroqumica:
a cincia que trata das relaes entre qumica e
eletricidade, descrevendo os fenmenos que ocorrem
na interface de um condutor eletrnico, o eletrodo, com
um condutor inico, o eletrlito.

Eletrlise (galvanoplastia): reao forada

Pilha: reao espontnea

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Definio Galvanoplastia: Tcnica de deposio


de metais em superfcies metlicas a partir do
fornecimento de diferena de potencial.

1
V A
Retificador

3+
1 - Retificador
Au
+
+
-
-
0
2 - Tanque
-
Au
2 +
+
0
-
- Au
3+ 3 - Anodo
+
Tanque Au -
5 4 - Pea
Banho
3 4 5 - Banho
Anodo Pea

Plo negativo (ctodo): Au3+ + 3e- Au} - semi-reao: Reduo


Plo positivo (nodo): H2O 2 H+ + O2 + 2e-} - semi-reao: Oxidao

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DEFINIES:

Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo (deposio do metal


objeto que ser recoberto).

nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao (pode ser solvel neste


caso o metal do anodo vai para a soluo ou insolvel).

Eletrlitos- So assim chamadas todas as solues que conduzem a


corrente eltrica.

ons- So assim chamadas as partculas carregadas que se


movimentam na soluo.

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Aplicaes da galvanoplastia:

Proteger o substrato contra a corroso;


Melhorar as propriedades fsicas e mecnicas do substrato,
como por exemplo, resistncia abraso, condutividade
eltrica;
Proporcionar e manter aspecto decorativo;
Alterar dimenses originais de determinadas peas;
Recuperar peas que sofreram desgaste.

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Metais diferentes apresentam tendncias


diferentes corroso; diz-se que um metal
A mais nobre que o outro, se A
apresentar menor tendncia corroso e
menos nobre se apresentar maior
tendncia corroso.

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Revestimentos nobres: metal do revestimento mais nobre


que o metal do substrato

Revestimento nobre
substrato

Revestimento de sacrifcio: metal do revestimento


menos nobre que o metal do substrato

Revestimento de sacrifcio
substrato

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Tabela do potencial de reduo de metais em ordem crescente.
Par Redox Reao de Eletrodo E0/V
+
Li /Li + -
Li + e Li -3.04 Na tabela, os metais foram
K+/K K+ + e- K -2.92 organizados de acordo com
Ba2+/Ba Ba2+ + 2e- Ba -2.90
Ca2+/Ca Ca2+ + 2e- Ca -2.76
seus potenciais, iniciando com
Na+/Na Na+ + e- Na -2.71 os valores negativos e
Mg2+/Mg Mg2+ + 2e- Mg -2.38 terminando com os potenciais
Al3+/Al Al3+ + 3e- Al -1.71
H2O/H2/Pt 2H2O + 2e- 2OH- + H2 -0.83 positivos. Os resultados
Zn2+/Zn Zn2+ + 2e- Zn -0.76 compem a denominada srie
Cr3+/Cr Cr3+ + 3e- Cr -0.74 eletroqumica dos metais.
Fe2+/Fe Fe2+ + 2e- Fe -0.41
Cd2+/Cd Cd2+ + 2e- Cd -0.40 Quanto maior o potencial
Ni2+/Ni Ni2+ + 2e- Ni -0.23 negativo do metal, maior ser
Sn2+/Sn Sn2+ + 2e- Sn -0.14
Pb2+/Pb Pb2+ + 2e- Pb -0.13
sua tendncia de passar ao
H+/H2/Pt 2H+ + 2e- H2 0.00 estado inico e vice-versa. Um
Cu2+/Cu Cu2+ + 2e- Cu 0.34 metal com potencial mais
Fe3+,Fe2+/Pt Fe3+ + e- Fe2+ 0.77
Ag+/Ag Ag+ + e- Ag 0.80
negativo deslocar qualquer
H+,NO-3/NO/Pt NO-3 + 4H+ + 3e- NO + 2H2O 0.94 outro metal com potencial
O2/H+,H2O/Pt O2 + 4H+ + 4e- 2H2O 1.23 inferior na srie das solues
Au3+/Au Au3+ + 3e- Au 1.42
www2.fc.unesp.br
de seus sais.
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As leis de Faraday podem ser resumidas pela equao:

m = M I t / [z ] F1

m ou m = massa em gramas proveniente da reduo no ctodo ou da


oxidao no nodo de uma certa espcie eletroativa.
M = massa molar da espcie eletroativa em gramas / mol.
I = corrente eltrica em Ampre que atravessa a clula eletroltica durante a
eletrlise.
t = tempo da eletrlise em segundos.
[z]= nmero de cargas do on ( nmero de eltrons cedidos ou recebidos )
F = constante de Faraday = 96485 C / mol ( C = Coulomb )
M /[z] = massa equivalente ou equivalente-grama
I t = carga eltrica que atravessa a clula eletroltica.
Ampre.segundo = Coulomb

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Aplicaes

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Aplicaes
Indstrias Produtos
Segmento Tcnico
Eltrica Conectores,circuitos impressos
Eletrnica Transistores, circuitos integrados
Aeroespacial Componentes aeronave, sist.combustvel
Qumica Reatores, recipientes

Segmento Decorativo
Jias e bijuterias Anis, correntes, brincos, pingentes etc
Relgios Caixas e pulseiras
Armaes de culos Armaes e acessrios
Canetas Corpos de caneta e acessrios
Construo civil Metais sanitrios, ferragens, lustres
Mveis Acessrios
Adornos Chaveiros, esttuas, objetos escritrio
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1- O que vou banhar?

2- Que banho vou usar?

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Eletroformao de joias

Tcnica de alta tecnologia para produo de jias ocas


Nenhuma outra tcnica consegue reproduzir to bem os detalhes
Produz jia de ouro mais leve

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Galvanoplastia Tipos de linhas galvnicas

Manual
Semi
Semi--automtica
Automtica

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Depsito seletivo

Devido ao alto custo dos metais preciosos


Aplicao somente nas reas de interesse

Depsito Seletivo Depsito Seletivo


Reel to reel Caneta Andica

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Sistemas de trabalho:

- Gancheira - Convencional,
circular

- Tambor rotativo - Sino, Tambor Rotativo


sextavado, cestos, vibarrel Gancheiras

- Contnuas - Fitas, Circuito


impresso

- Rolete - Correntes

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Processos Galvnicos

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METAIS PRECIOSOS - OURO


Banhos de Ouro
Alcalinos ciandricos
Neutros
Bases: cidos
Alcalinos sem cianeto
Fortemente cidos

Ouro puro
Tipos: Ouro ligado
Dourao - flash de ouro
Folheao espessuras elevadas

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Banhos de Ouro - Evoluo


Ano de Complexo de
Tipo de banho Faixa de pH Ligas metlicas
introduo ouro
Cu, Cd, Ag, Zn
At 1945 Alcalino 8-13 KAu(CN)2
(Sn,Ni)

Depois 1945 Neutro 6-8 KAu(CN)2 Cu, Cd, Ag

Depois 1955 Alcalino 8-10 KAu(CN)2 Co, Ni, In, Fe

Levemente
Depois 1965 3-6 Na2Au(SO3)2 Cu, Cd, Pd
cido
Fortemente H(AuCl4)
Depois 1980 0,5-2,5 Co, Ni, Zn, Sn
cido n.H2O
Evoluo dos banhos de ouro em funo do pH

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Banhos de ouro Alcalinos ciandricos:


Composio Dourao Folheao
Teor de ouro 0,5-2,5 g/L 3,0-7,0 g/L
Teor de KCN 2,0 7,0 g/L 13 40 g/L
Temperatura 50 60C 55 65C
Dens.Corrente 0,5 5,0 A/dm2 0,5 2,5 A/dm2
Anodos Ao Inox 304/316 Ao Inox 304/316
Tonalidade Diversas Diversas
Dureza 80-180 HV 200-370 HV
Ligas Cu; Cd; Ni; Ag Cu; Cd; Ag; Zn
Resist. abraso Boa Excelente
Resist. corroso Boa Boa
Resist. embaamento Boa Boa

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Sequncia Operacional Banho alcalino ciandrico:
Produto: Bijuterias Para aplicao de espessuras maiores, as
Base: Lato peas seguem a seqncia com banho de
Banhos de ouro: alcalino ciandrico ouro camada e dourao cor final (parte 2)
1 Parte s dourao
1) Ativao soluo 10% de cido sulfrico 2 Parte Folheao e cor final
2) Desengraxante eletroltico 13) Folheao a ouro 18K
3) Cobre alcalino 14) Recuperao I
4) Neutralizao - soluo 10% cido sulfrico 15) Recuperao II
5) Cobre cido 16) Dourao cor Final
6) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico 17) Recuperao
18) gua quente 70C
7) Nquel* 19) Secagem
8) Neutralizao soluo 10% cido sulfrico
9) Dourao (ou pr-ouro) Se houver necessidade de maior controle do ouro
depositado nas peas folheadas, o processo pode
10) gua Recuperao ser interrompido na seqncia 12; pesadas,
11) gua quente 70 C seguindo da 13 em diante e pesadas novamente
12) Secagem para checagem final do depsito (h necessidade
de desengraxe por haver interrompido o
* Nquel pode ser substitudo processo).
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Nquel como pr-camada


provoca alergia em parte
significatica da populao

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Banhos de Ouro - Levemente cidos

Composio Convencional Alta Velocidade


Teor de ouro 2-8 g/L 8-16 g/L
Temperatura 25 45C 45 55C
Dens.Corrente 0,2 4,0 A/dm2 5 25 A/dm2
Anodos Titnio Platinado Titnio Platinado

Tonalidade Amarelo plido ao gema Amarelo forte

Dureza 140-220 HV 140-220 HV


Ligas Co; Ni; Fe; In Co; Ni; Fe
Resist. abraso tima tima
Resist. corroso tima tima

So eletrlitos empregados na indstria de circuitos impressos, conectores, contactores,


devido s excelentes propriedades dos depsitos, especialmente ligados com Co,Ni e Fe.
Na indstria decorativa tambm vem ganhando espao, principalmente devido ausncia de
cianeto livre.

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Galvanoplastia de metais preciosos
Banhos de ouro base neutra
Composio Folheao
Teor de ouro 3-7 g/L
Temperatura 50-70C
Dens. de corrente 0,2-2,5 A/dm2
Anodos Titnio platinado
Tonalidade Amarelo ao acetinado
Dureza 90-200 HV
Ligas Cu,Cd,Ag

So eletrlitos empregados na indstria de semicondutores, circuito integrado, para


aplicaes na indstria eletrnica.
Os processos mais empregados atualmente so os de ouro puro, extremamente moles
que tm como caracterstica maior a "bondabilidade" e a soldabilidade.
Atualmente esto sendo usados processos Banhos de pH neutro, sem cianeto livre,
Com adio de metais para obter diferentes tonalidades, excelente distribuio de camada,
e penetrao - (vdeo)

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Galvanoplastia de metais preciosos
Banhos de ouro base fortemente cida
Composio Banhos
Teor de ouro 2-8 g/L
Temperatura 25- 45C
Dens. de corrente 0,2-4,0 A/dm2
Anodos Titnio platinado
Tonalidade Amarelo plido ao gema
Dureza 140-220 HV
Ligas Co,Ni,Zn,Sn
Resist. abraso tima
Resist. corroso tima

So eletrlitos com depsitos de porosidade extremamente baixa.


A aplicao principal deste eletrlito a ativao do ao inoxidvel, que at ento era
feita atravs de banhos de nquel fortemente clorados, que quebravam a propriedade
inoxidvel dos aos, tornando-os susceptveis a corroses.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de prata
Ciandricos - Atravs dos complexos: KAg(CN)2
NaAg(CN)2

Processos mais comuns:

Banho de pr-prateao - Utilizado para evitar a deposio qumica do metal,


so banhos com baixo teor de prata, somente para
aplicao de uma fina camada de prata que evita a
deposio qumica do banho de prata sobre a base.
Banho de prata convencional - Processo de simples deposio de prata, base
de cianetos, depsito fosco.
Banho de prata brilhante - Processos com abrilhantadores, geralmente sais
organo-metlicos, que aumentam brilho e dureza
do depsito.
Banho de alta velocidade - Processos desenvolvidos para adequao a
equipamentos automticos de alta velocidade.
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Galvanoplastia de metais preciosos

Banhos de prata Composio

Prata Prata
Pr-prata Prata convencional
brilhante alta velocidade
Prata 2-7 g/L 22 g/L 30-35 g/L 50 80 g/L
KCN 60 -90 g/L 40 g/L 40-180 g/L 50-100 g/L
KOH 20 30 g/L - 10-15 g/L 0 -30 g/L
Temperatura 20 -30 C 20 -25 C 18 -28 C 35 -55 C
Dens.Corrente 1,5 -2,5 A/dm2 0,5 -1,5 A/dm2 1 -2 A/dm2 5 -10 A/dm2
Anodos Ao Inox 304/316 Prata pura Prata pura Ti/Pt

Anodos:
- Prata de alta pureza 99.9%
Relao anodo/catodo 1/1
Devem estar protegidos com saco de polietileno
- Titnio platinado - Anodos insolveis para linhas de alta velocidade
- Ao Inox - Para banhos de pr-prata
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Galvanoplastia de metais preciosos

METAIS PRECIOSOS - PALDIO

Caractersticas:
Metal branco acinzentado
Dctil
Boa condutibilidade, exceto para correntes de alta freqncia

Banhos de paldio:
Os banhos mais empregados so os de base alcalina amoniacais, ligados
com nquel. Recentemente foram desenvolvidos banhos de base cida.

Aplicaes:
Substituto do rdio em bijuterias
Substituto do ouro em conectores
Substituto das camadas intermedirias de nquel em bijuterias

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Galvanoplastia de metais preciosos

Propriedades: Smbolo - Rh
Nmero atmico - 45
Massa atmica - 102,905
Valncia - 3
METAIS PRECIOSOS
Massa especfica - 12,44 g/cm3 RDIO
Ponto de fuso - 1965 C
Equivalente eletroqumico - 1,2797 g/Ah

Caractersticas: Metal branco, com excelente resistncia qumica.

Banhos de rdio: Os banhos mais comuns so os a base de cido sulfrico ou fosfrico,


ou combinao dos dois. Opera com teor de 1-5 g/L de metal a temperatura de 25-40C. Utiliza
anodos de titnio platinado ou platina.
Banho de rdio negro - novidade

Aplicaes: Camada final em jias de ouro branco,


bijuterias, refletores, conectores, componentes eletrnicos

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Galvanoplastia de metais preciosos

METAIS PRECIOSOS - PLATINA

Propriedades: Smbolo - Pt
Nmero atmico - 78
Massa atmica - 195,09
Valncia - 2
Massa especfica - 21,45 g/cm3
Ponto de fuso - 1769C
Equivalente eletroqumico - 1,8208g/Ah

Caractersticas:
Metal branco mais acinzentado que rdio
Dctil, malevel Banhos de platina:
No atacado por nenhum cido separadamente So composies fortemente cidas que
operam com teor de metal de 2,0 a 10 g/L,
temperatura de 55-85C. Como anodos so
Aplicaes: empregados platina
Acessrios de laboratrio ou titnio platinado.
Anodos de titnio com camada final de platina
Bijuterias e acabamento final em jias

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Galvanoplastia de metais preciosos

METAIS PRECIOSOS RUT


UTNIO
NIO

Propriedades: Smbolo - Ru
Nmero Atmico - 44
Massa Atmica 101,07
Massa especfica - 12,2 g/cm3

Banhos de Rutnio:
Os banhos mais comuns so os a base de cido sulfrico,
com aparncia enegrecida. Opera com teor de 5-7 g/L de
metal a temperatura de 60-70C. Utiliza anodos de titnio
platinado ou platina.

Aplicaes:
Camada final em jias para dar acabamento negro
Em bijuterias como substituto de nquel preto

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Galvanoplastia de metais preciosos

Controle de Processo

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Galvanoplastia de metais preciosos

Controle de processo
Em um setor galvnico o controle deve abordar :

Controle qumico definindo os principais componentes que


devem ser analisados e sua periodicidade; em cada banho de toda a
seqncia operacional do processo que envolve desde a limpeza das
peas at o acabamento final de proteo (se houver)
Controle prtico ensaios prticos de laboratrio em clulas de
Hull, ou em becker reproduzindo as condies de trabalho, realizando
adies dos componentes do banho com o objetivo de melhorar sua
performance
Controle estatstico de processo (CEP)- usando os
resultados de anlise para trabalhar sua manuteno e controle, visando
assegurar a qualidade dos revestimentos aplicados.

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Galvanoplastia de metais preciosos
Empresa Cronograma de Manuteno - Mensal
Processo Programa Mensal de Manuteno
Semana 1 Semana 2 Semana 3 Semana 4
Eletroformao ouro Au Au Au Au
KCN KCN KCN KCN
Cu Cu Cu Cu
Cd Cd Cd Cd
pH pH pH pH
Produtos para manuteno: Ouro: Aurocianeto de potssio 68% - cada 100 gr contm 68 gr
KCN: Cianeto de potssio - adicionar por anlise (consome mesmo s/trabalhar
Cobre: Sal B - cada 130 gramas de liga adicionar 40 gramas
Cdmio: Sol.A - cada 130 gramas de liga adicionar 250 ml
Condutor - um sal que deve ser utilizado quando o banho fica instvl
Sol.Correo - eleva pH
Sol.Correo- abaixa pH
Sol.Correo- refora cobre -100 gr/L - quando o KCN est normal
Cianeto de cobre importado - refora cobre quando o KCN est alto (1:1,4)
Sol.Correo- refora Cd - 40 gr/L
Sol.Correo - Molhador - quando o banho est com baixa espuma -teste aro
Troca a cada 40 vezes a quantidade de metal (Au) consumido
Checar contatos dos anodos e gancheiras mensalmente
Filtragem continua
Troca cartucho filtrante a cada troca de banho
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Galvanoplastia de metais preciosos
Controle processos
Objetivo da manuteno dos banhos: Manter equilibrada a composio qumica
do banho, para obter eficincia de corrente e velocidade de deposio constantes, e
controlar o consumo dos metais preciosos. Os principais controles so:

Anlise qumica peridica do teor metlico e demais componentes

Controle dirio do pH e da densidade do eletrlito

Ensaio prtico, clula de Hull, clula V, ou outros

Tratamento com carvo ativo para eliminar contaminaes orgnicas


e partculas em suspenso

Outros tratamentos especficos de cada processo, como tratamento com


perxido de hidrognio, ou de precipitao de contaminaes metlicas

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Galvanoplastia de metais preciosos

Anlise qumica do ouro


1- Mtodo de anlise utilizado: Gravimtrico
2 Equipamentos / Reagentes Analticos: Chapa de aquecimento, cido sulfrico
conc. p.a, perxido de Hidrognio 130 Vol., mufla, papel de filtro faixa branca/preta,
balana analtica, dessecador.
3 Procedimento:
Pipetar uma amostra conforme tabela a seguir e transferir para um erlenmayer de
250 ml;
Banhos de Dourao Banhos de Folheao
20 ml de amostra 10 ml de amostra

Adicionar de 20 a 30 ml de cido sulfrico conc. p.a em capela;


Aquecer at desprendimento de fumaas brancas. Durante esta etapa a soluo
ficar escura.
Aps aproximadamente 1 hora, adicionar de 20 a 30 ml de perxido de hidrognio
130 vol. at a soluo ficar lmpida. Feito isso, retornar a soluo a chapa deixando-
a por mais de 3 horas.

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Galvanoplastia de metais preciosos

Aps esse perodo, remova-a da chapa e deixa-a esfriar;


. Adicionar aproximadamente 50 ml de gua destilada;
Filtrar em papel de filtro faixa branca/preta;
Lavar bem o papel de filtro com o resduo com gua destilada;
Colocar o papel de filtro com resduo em um cadinho de porcelana;
Secar e calcinar a 750 C (+ / - 6%);
Aps calcinao, transfira o cadinho com o resduo de ouro para um dessecador,
para esfria-lo a temperatura ambiente.
Pesar o resduo utilizando balana analtica.

4 Clculos

Para Banhos de Dourao: Peso do Resduo x 50 = g/L de Ouro


Para Banhos de Folheao: Peso do Resduo x 100 = g/L de Ouro

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Galvanoplastia de metais preciosos

Informaes importantes
Boletim tcnico
Caractersticas do banho

Tipo de banho alcalino ciandrico


Teor de ouro 5 g/L
Valor do pH 9,5
Densidade do banho 1,150 g/cm3 (19B)
Velocidade de deposio cerca de 0,4 m/minuto
Eficincia da corrente 55 65%
Razo de deposio 60 80 mg/Amin

Caractersticas do depsito

Composio da liga Au/Cu/Cd cerca de 75/19/6%


Tonalidade amarela rosada
Peso especfico 15 g/cm3
Dureza 300 HV - Vickers

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Galvanoplastia de metais preciosos

Manuteno - Exemplo banho ouro alcalino ciandrico:

Reposio Au
1,47 g aurocianeto de potssio para cada ou 1 g de ouro fino depositado)
Reposio cobre
0,4 g para cada 1,33 g de depsito
Reposio de cdmio
25 mL soluo com 40g/L para cada 1,33 g de depsito

Correo
Soluo KOH 30% p.a. (elevar o valor do pH)
Soluo de H3PO4 10% pa (baixar o pH)

Aps tratamento com carvo ativo adicionar:


Produto tensoativo
O teor de cianeto de potssio livre deve ser controlado mediante anlise

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Importncia da manuteno pH

Influncia pH na veloc.deposio
Banho cido Au/Fe
4
Microns/minuto

3 pH 4,0
pH 4,2
2
pH 4,4
1 pH 4,6

0
10 20 30 40
Amperes/dm2

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Controle camadas
Nvoa salina (salt spray)
Ensaio de corroso Kesternisch (SO2)
Suor artificial

Dureza do depsito Equipamento


microdurmetro
Equipamentos de raios beta
Espessura das camadas Equipamentos de raios X
Metalografia
Anlise destrutiva
Teste porosidade HNO3
Eletrogrfico

Aderncia Aspecto

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Microdurmetro

Controle de camada
raios X

Corroso
Kesternich SO2

Corroso
Nvoa salina (Salt spray)
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Galvanoplastia de metais preciosos

Clculos,
Controle de camada,
Espessura e custos

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Galvanoplastia de metais preciosos

Mltiplos do metro

Kilmetro = 1000 metros: km


Hectmetro = 100 metros: hm
Decmetro = 10 metros: dam
Decmetro = 0,1 metro: dm
Centmetro = 0,01 metro: cm
Mlmetro = 0,001 metro: mm
Micrometro = 0,000001metro: m

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Galvanoplastia de metais preciosos

rea
Quadrado Unidade de rea = cm2
a cm x a cm = x cm2
a rea = a x a

Retngulo
rea = a x b
a

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Galvanoplastia de metais preciosos

Volume

Um tanque de banho tem 3 medidas:


Largura, altura e comprimento

Unidade de volume
Volume= a (m) x b (m) x c (m) = m3
a
c 1dm3 = 1 litro
b

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Galvanoplastia de metais preciosos

Medidas

Sistema mtrico (m)

1. Unidade de comprimento - metro


2. Unidade de rea metro quadrado
3. Unidade de volume metro cbico

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Galvanoplastia de metais preciosos

Milesimagem (folheados) e micragem

Milesimagem - popularmente a linguagem


do joalheiro que significa partes por mil em peso
de ouro (750/000)
Microns (micrometro) - uma unidade de
espessura da camada de banho em m

Obs. No d para relacionar ou fazer uma


tabela de um para outro

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Galvanoplastia de metais preciosos

Aplicaes dos clculos em galvanoplastia

Clculo de volume de banhos


Clculo de reposio dos banhos
Clculo de peas que sero banhadas
Clculo de gancheiras
Clculo de rea catdica e andica
Clculo de amperagem por carga
Clculo de ampres-minuto ou hora
Clculo de custo

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Galvanoplastia de metais preciosos

Planilha de Controle - Banhos

Empresa
Banho Data montagem:

Fornecimento:

Histrico banho
Data Produo Consumo Consumo Saldo Saldo Anlise

Au Teorico Au Real Au Final Au Cu Cd KCN pH obs

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Galvanoplastia de metais preciosos

Tratamento de efluentes e
uso racional de gua

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Galvanoplastia de metais preciosos
Valor pH 6a9
Temperatura 40 C CETESB SP
Sedimentveis at 1 ml/hora
Exigncias Legais para efluentes:
Solveis em hexano 100 mg/l
DBO 5 dias, 20 C, mx. 60mg/l
Decreto 8.468 de 08/09/76
Arsnio 0,2 mg/l Emisso (Art.18)
Cdmio 0,2 mg/l
Chumbo 0,5 mg/l
Cianeto 0,2 mg/l
Cobre 1 mg/l
Cromo Hexavalente 0,1 mg/l
Cromo Total 5 mg/l
Fenol 0,5 mg/l
Ferro 15 mg/l
Fluoretos 10 mg/l
Nquel 2 mg/l
Prata 0,02 mg/l
Zinco 5 mg/l

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Galvanoplastia de metais preciosos

Tabela - Smula dos


padres de emisso de
efluentes lquidos

Resoluo Federal CONAMA (Conselho


Nacional de Meio Ambiente) n 357, de
17/03/2005. Artigos 18 e 19

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Galvanoplastia de metais preciosos

Como atender aos padres

Caracterizar os tipos de solues


Quais os elementos presentes
Geralmente: cidos
Metais
Cianetos

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Galvanoplastia de metais preciosos

Precipitao dos metais


Aumento de pH transformar em Hidrxidos
Ex:
Fe+++ + 3OH- = Fe(OH)3
Cu++ + 2OH- = Cu(OH)2

Se os metais estiverem complexados, por exemplo


como cianeto, antes devemos destruir o complexo.

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Destruio de nions

Fluoretos e fosfatos:
Formam sais de clcio insolveis
Cianetos:
Por oxidao com cloro
Cromatos:
Reduzido com bissulfito para cromo trivalente e este
precipitado como Hidrxido de Cromo

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Controle do valor de pH
O tratamento de efluentes feito com controle constante e rigoroso de pH

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Tratamento de Efluentes
Solubilidade dos metais na gua:

Concentrao do metal em soluo, aps precipitao

pH Ferro Nquel Cromo Zinco Cdmio Cobre


mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l mg/l
6,5 0,8 19,2 17,8 18,5 19,2 11,0
7,0 0,4 18,9 13,7 17,8 18,4 5,8
8,0 0,0 10,8 7,1 9,1 15,2 2,4
8,5 0,0 2,3 5,0 1,6 4,8 1,7
9,0 0,0 0,6 3,4 1,5 0,9 1,2
10,0 0,0 0,0 0,3 8,4 0,0 0,4

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83
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Galvanoplastia de metais preciosos
Tratamentos de Efluentes
Alcalinos Alcalinos s/ cidos com
com cianetos cromo
cianetos cidos s/ Cr

Na2HSO3 H2SO4
NaOH NaOCl pH/CN
pH/Cr

Tanque de
pH reaoB

Tanque
de reao
A Tanque de neutralizao
Efluentes
Rios
Decantao

Lodo Leitos
Secagem
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Galvanoplastia de metais preciosos

TCNICAS
EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL
SISTEMAS DE LAVAGEM

DRAG-OUT - GUAS DE
RECUPERAO EM TODAS AS
ETAPAS

REUTILIZAO DAS SOLUES


DRAG-OUT , EVAPORAO DA
SOLUO VCUO PARA
REPOR AO BANHO

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Galvanoplastia de metais preciosos
TCNICAS
EFICINCIA PRODUTIVA E AMBIENTAL
LAVAGEM COM JATO DE GUA TEMPORIZADO COMBINADO
COM IMERSO - REDUZ CONSUMO DE GUA

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Galvanoplastia de metais preciosos

1- CILINDRO DE CARVO ATIVO

2- RESINA PARA TROCA DE CTIONS

3- RESINA PARA TROCA DE NIONS


(ANINICA FRACA)

4- RESINA PARA TROCA DE NIONS


(ANINICA FORTE)

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Galvanoplastia de metais preciosos

Economia de gua
Economia de mo de obra
Economia de reagentes
Facilidade de adequao de layout
Melhor qualidade de lavagem
Aumenta performance do banho menor drag in

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Galvanoplastia de metais preciosos
Sistema ETI - Recirculao

No utiliza gua da rede


Recircula a prpria gua
da galvanica,
gua na linha mais limpa
deionizada

Sistema ETE - menor


Somente as guas da
regenerao das colunas
Quando houver troca ou
substituio dos banhos

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Galvanoplastia de metais preciosos

Wilma Ayako Taira dos Santos


Tel 011 7204 4059
E-mail: wilma@electrochemical.com.br

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