FÍSICO-QUÍMICA II

Prof. Ronaldo Costa

1ª LISTA DE EXERCICIO 2016.1

1a Questão: Uma reação química reversível ou, mais simplesmente, uma

reação reversível é uma reação química que pode ocorrer no sentido nas
quais reagentes se transformam em produtos. A partir da desigualdade de
Clausius, TdS  dQ, estime a equação geral de equilíbrio e
espontaneidade:
- dU – PdV - dWa + TdS  0

2a Questão: Restringindo o estudo a sistemas que produzem apenas

trabalhos de expansão, deduza as equações fundamentais da
termodinâmica:
dH = TdS + VdP; dA = - SdT – PdV ; dG = VdP – SdT

3a Questão: Discuta se a partir das afirmações pode-se afirmar se o

processo é espontâneo ou não:
I – Um processo endotérmico, isobárico e isocórico;
II - Um processo isobárico e isoentrópico em que a variação de energia interna é
negativa;
III – Um processo adiabático e isocórico no qual a entropia aumenta;
IV – Um processo isoentrópico, isobárico e exotérmico.

4a Questão: Calcule a variação da energia de Helmholtz no ciclo de Carnot

na etapa III para IV considerando um gás ideal.
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5a Questão: A partir das equações fundamentais da termodinâmica,

deduza as relações de Maxwell:
(T/V)s = -(P/S)v
(T/ P)s = (V/S)p
( S/V)t = (P/T)v
(V/T)p = -(S/P)t

6a Questão: O efeito Joule-Thomson descreve a variação de temperatura

de um gás ou líquido quando ele é forçado a passar através de uma
válvula ou tampão poroso, enquanto mantido isolado, de modo que
nenhum calor seja trocado com o meio ambiente. A taxa de variação da
temperatura T em relação à pressão P em um processo de Joule-Thomson
(isto é, à entalpia constante H) é o coeficiente de Joule-Thomson JT.

Utilizando as relações de Maxwell, determine JT para um gás ideal.

7a Questão: Usando a equação de van der Waals juntamente com a

equação de estado termodinâmica, avalie (U/V)t para um gás de van der
Walls.

8a Questão: Integrando a diferencial total dU para o gás de van der Waals,

mostre que se Cv é constante, U = U’+ CvT – na/V, onde U’é uma constante
de integração.
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9a Questão: Calcule U para a expansão isotérmica de um mol de um gás
de van der Waals, de 20 dm3/mol a 80 dm3/mol, para os seguintes
compostos: CO2, H2O, Hg e N2. Justifique quimicamente as diferenças
entre os valores de U calculados (em J/mol).
Obs:
Composto a (m6.Pa.mol-2)
CO2 0,366
H2O 0,580
Hg 0,820
N2 0,141
3
1 Pa.m = 1J

10a Questão: Encontre o valor de ( S/V)t para um gás de van der Waals.

11a Questão: Deduza a expressão para a variação de entropia numa

expansão isotérmica de um mol de um gás de van der Waals de V1 para V2.

12a Questão: Como primeira aproximação, o fator de compressibilidade

de um gás de van der Waals é dado por:
(PVm/RT) = 1 + (b – a/RT).p/RT
A partir dessa expressão e da equação de estado termodinâmico mostre
que (H/P)T = b – (2a/RT).

13a Questão: Devido a sua queima extremamente exotérmica, o acetileno

é usado em larga escala na solda autogênica (solda oxiacetilênica), no
corte de metais por maçarico, na fabricação de objetos de vidro e em
diversos processos que requeiram altas temperaturas. Para a reação de
combustão do acetileno:
a) Calcule os valores de entalpia e entropia padrão da reação;
b) Calcule o calor da energia de Gibbs padrão da reação na temperatura
de 25o C.

Ho (KJ/mol) So (J.K-1.mol-1)

C2H2 (g) 228 200,8
O2 (g) 205,0
CO2 (g) -393,5 213,6
H2O (g) -241,8 188,7
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14a Questão: A dissolução do nitrato de amônio é uma reação

espontânea? Se sim, ela é favorecida entrópica ou entalpicamente?
Obs:
Analise nas temperaturas de 25o e 50o C.

Ho (Kj/mol) So (J.K.mol-1)

NH4+(aq) -132,51 113,4
NO3-(aq) -205,0 146,6
NH4NO3(s) -365,56 151,08

15a Questão: Combustão ou queima é uma reação química exotérmica

entre uma substância (o combustível) e um gás (o comburente),
geralmente o oxigênio.
Verifique a espontaneidade da reação de combustão completa do carbono
grafite.

16a Questão: Como primeira aproximação, o fator de compressibilidade

de um gás de van der Waals é dado por: (PVm/RT) = 1 + (b – a/RT).p/RT,
mostre que para o gás de van der Waals (S/P)T = – (R/P + a/(RT2).

17a Questão: Calcule o H e S para um aumento isotérmico de um gás

de Po para P, assumindo um comportamento de van der Waals.
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RESPOSTAS

1a Questão:
- dU – PdV - dWa + TdS  0

2a Questão:
dH = TdS + VdP;
dA = - SdT - PdV;
dG = VdP – SdT

3a Questão:
I – Sem informações sobre a energia interna impossível fazer qualquer afirmação;
II – Sem informações sobre a variação de volume impossível fazer qualquer afirmação;
III - Espontâneo;
IV – Espontâneo.

4a Questão:
A = -n.R.T. ln (Vf/Vi)

5a Questão:
(T/V)s = -(P/S)v
(T/ P)s = (V/S)p
( S/V)t = (P/T)v
(V/T)p = -(S/P)t

6a Questão:
JT.= 0

7a Questão:
(U/V)T = a / Vm2

8a Questão:
U = U’+ CvT – na/V

9a Questão:
Composto U (J/mol) Tipo de interação
Intermolecular dipolo induzido – dipolo
CO2 13,72
induzido
H2O 21,75 Intermolecular ligação de H
Hg 30,75 Ligação metálica
Intermolecular dipolo induzido – dipolo
N2 5,29
induzido

10a Questão:
(S/V)T = R / (Vm – b)
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11a Questão:
S = R.ln [(V2-b)/(V1-b)]

12a Questão:
(H/P)T = b – (2a/RT).

13a Questão:
a) So = -97,4 J/K.mol b) Go = -1227,8 KJ/mol

14a Questão:

T (K) Go (Kj/mol)

298 -4,2
323 -6,9

15a Questão:
Go = -394,4 KJ/mol

16a Questão:
(S/P)T = – (R/P + a/(RT2).

17a Questão:
H = P.b – (2a/RT). P
S = -R.ln P/Po - (a/RT2) . P