Equilíbrio Químico
e Aspetos Quantitativos das Reações Químicas e
Uma equação química é a representação simbólica e
abreviada de uma reação química.
Lei de Lavoisier: a massa dos reagentes que se
consomem é igual à massa total dos produtos que se
formam.
Um esquema químico, quando devidamente acertado,
transforma-se numa equação química.
Numa equação química, o número total de átomos de
um elemento nos reagentes é igual ao número total de
átomos desse elemento nos produtos da reação.
Colocam-se coeficientes estequiométricos (indicam a
proporção das unidades estruturais que participam da
reação), de forma a assegurar o mesmo número de
átomos de cada espécie.
Resolução de problemas estequiométricos:
@ Etapa 1: Escrever a equação química acertada.
@ Etapa 2: Exprimir os valores relativos às
substâncias de partida em quantidade de
matéria.
@ Etapa 3: Identificar a razão molar entre as
substâncias referidas e efetuar os cálculos
respetivos.
@ Etapa 4: Exprimir o resultado nas unidades
solicitadas no enunciado.
Lei de Proust: a proporção em que os reagentes se
consomem e os produtos se formam é constante.
Aplicando estas leis é possível determinar o número de
unidades, as quantidades de matéria, massas e ou
volume – cálculos estequiométricos.
Os reagentes e os produtos de uma reação nem
sempre se encontram nas quantidades e proporções
estequiométricas previstas na equação química.
O reagente limitante determina a quantidade de produto
que se pode formar numa reação química, é o reagente
que se encontra em menor quantidade.
O reagente em excesso é aquele que não se gasta
totalmente no decorrer da reação.
Conhecido o reagente limitante, é possível calcular:
@ A quantidade de matéria dos outros reagentes
que é necessária para consumir todo o
reagente limitante e, subtraindo essa quantidade
à quantidade inicial, obter a quantidade de
reagente em excesso.
@ A quantidade de matéria máxima de produto.
Grau de pureza:
Os reagentes podem apresentar diferentes graus de
pureza e devem ser escolhidos consoante as finalidades
de uso e custo.
Nos cálculos estequiométricos contendo reagentes
impuros, deve-se começar por determinar a massa de
reagente puro que existe na amostra, uma vez que
apenas a parte pura da amostra é consumida.
As reações químicas completas são aquelas que
terminam quando pelo menos um dos reagentes se
esgota.
As reações químicas incompletas são aquelas em que
nenhum dos reagentes se esgota.
Numa reação química, é muito frequente as
quantidades de produtos obtidas no final da reação
serem inferiores às quantidades esperadas.
O rendimento da reação avalia a conversão de
reagentes em produtos da reação:
A Química Verde visa a criação, o desenvolvimento e a
aplicação de produtos e processos químicos com a
finalidade de reduzir ou eliminar o uso e a produção de
substâncias nocivas à saúde humana e ao ambiente,
minimizando, assim, o impacto ambiental.
De acordo com a Química Verde são, agora, três os
objetivos complementares para se conseguir um
processo de síntese eficiente:
@ Produto final, com um rendimento máximo.
@ Diminuição dos consumos de energia e de
matéria, dando preferência aos recursos
renováveis.
@ Minimização dos riscos na produção e da
perigosidade dos produtos.
Economia atómica percentual:
e Equilíbrio Químico e Extensão das Reações e
Numa reação completa, em que pelo menos um dos
reagentes se esgota na reação, o símbolo usado para
separar os reagentes dos produtos da reação na
equação química é uma única seta (\).
Uma reação incompleta é uma reação em que nenhum
dos reagentes se esgota ao longo da reação. E é
caracterizada pela ocorrência simultânea das reações
direta e inversa (⇌).
Numa equação química que traduz uma reação
incompleta de equilíbrio:
@ A reação direta identifica-se com a
transformação que ocorre no sentido da
formação dos produtos, onde se considera
como reagentes as espécies que se encontram
à esquerda da dupla meia seta (⇌).
@ A reação inversa identifica-se com a
transformação que ocorre no sentido da
regeneração dos reagentes, onde se considera
como reagentes as espécies que se encontram
à direita da dupla meia seta (⇌).
Designa-se por estado de equilíbrio químico qualquer
estado de um sistema fechado que:
@ Microscopicamente, a reação continua a
ocorrer nos dois sentidos.
@ Macroscopicamente, não se registam variações
de propriedades físicas e químicas.
O estado de equilíbrio é caracterizado por manter
inalteráveis as suas propriedades macroscópicas,
coexistirem reagentes e produtos da reação, ocorrem
simultaneamente as reações direta e inversa e a
velocidade da reação direta ser igual à velocidade da
reação inversa.
O equilíbrio químico diz-se homogéneo se todos os
reagentes e produtos se encontram na mesma fase
(os reagentes e os produtos formam uma mistura
homogénea).
Pode criar-se uma tabela “iVe” (inicial, Variação,
equilíbrio) para ajudar a organizar a informação. Numa
tabela “iVe” os sinais “−” e “+” na linha da variação
indicam, respetivamente, as substâncias consumidas e
as substâncias formadas.
A constante de equilíbrio (Kc) é uma grandeza
adimensional e a sua expressão é igual ao produto das
concentrações de equilíbrio dos produtos de reação,
elevadas aos respetivos coeficientes estequiométricos, a
dividir pelo produto das concentrações de equilíbrio dos
reagentes igualmente elevadas aos respetivos
coeficientes estequiométricos:
A constante de equilíbrio é a mesma para todos os
estados de equilíbrio de um sistema químico e o valor
varia com a temperatura.
Se a Kc for elevada, ou seja, maior do que 1, a reação é
muito mais extensa no sentido direto.
Se a Kc for pequena, ou seja, menor do que 1, a reação
é muito mais extensa no sentido inverso
Para qualquer reação química incompleta de equilíbrio, o
valor da constante de equilíbrio da reação direta é o
inverso do valor da constante de equilíbrio da reação
inversa.
Quanto maior o Kc de uma reação no sentido direto,
menor é o valor da constante de equilíbrio da reação
no sentido inverso.
Um modo de determinar se um sistema está ou não
em equilíbrio e, caso não esteja, prever o sentido de
evolução da reação até atingir o equilíbrio, consiste em
comparar a constante de equilíbrio, Kc, com o chamado
quociente da reação, Qc.
O sistema evoluirá sempre de modo que o valor de Qc
se aproxime do valor de Kc, pelo que podem ocorrer
três situações:
Se Kc = Qc, a reação está em equilíbrio químico e as
concentrações não variam.
Se Qc > Kc, a reação não está em equilíbrio e evoluirá Uma diminuição da pressão, por aumento de volume
no sentido inverso. (diminuição do número de choques), favorecerá o
sentido da reação que aponta para o maior número
Se Qc < Kc, a reação não está em equilíbrio e evoluirá
total de moléculas gasosas, pois dessa forma opõe-se à
no sentido direto.
alteração introduzida.
Fatores que podem alterar o estado químico de
Nota: o estado de equilíbrio de um sistema químico
equilíbrio:
descrito por uma equação química onde a soma dos
@ Pressão/volume. coeficientes estequiométricos das espécies gasosas é
@ A temperatura do sistema. igual nos reagentes e nos produtos não é afetado por
@ A concentração de um reagente ou de um variações de pressão.
produto da reação.
Efeito da temperatura:
A alteração da concentração pode originar as seguintes
@ Se a temperatura diminuir, a reação evolui no
perturbações:
sentido de compensar essa diminuição,
libertando energia – favorece a reação
exotérmica.
@ Se a temperatura aumentar, a reação evolui no
sentido de compensar esse aumento,
absorvendo energia – favorece a reação
Lei de le Châtelier: afirma que se um sistema fechado
endotérmica.
em equilíbrio for submetido a uma perturbação o
equilíbrio desloca-se de modo a contrariar o efeito Quando a reação direta é:
dessa perturbação.
@ Endotérmica, com o aumento da temperatura
Efeito da concentração: é favorecido o sentido direto, o Kc aumenta.
@ Exotérmica, com o aumento da temperatura é
@ A adição de reagentes ou de produtos da
favorecido o sentido inverso, o Kc diminui.
reação desloca o equilíbrio no sentido de os
consumir parcialmente (tendendo a minimizar o O uso de um catalisador diminui o tempo necessário
efeito da adição) evoluindo, respetivamente, no para o sistema reacional atingir o equilíbrio químico.
sentido direto ou no sentido inverso.
@ A remoção de reagentes ou de produtos da
reação desloca o equilíbrio no sentido de os
repor parcialmente (tendendo a minimizar o
efeito produzido) evoluindo, respetivamente, no
sentido inverso ou no sentido direto.
Efeito do volume e da pressão:
As variações de volume afetam significativamente o
estado de equilíbrio químico apenas quando um ou mais
reagentes ou produtos se encontram no estado gasoso
e a reação ocorre em sistema fechado. Os sólidos e os
líquidos são praticamente incompressíveis. Quando o
volume de um sistema é alterado, é acompanhado de
uma variação de pressão da mistura gasosa:
Um aumento de pressão, por diminuição de volume
(aumento de número de choques), favorecerá o
sentido da reação que conduz a uma diminuição do
número total de moléculas gasosas de forma a
contrariar a perturbação.
 Reações em Sistemas Aquosos
Segundo a teoria de ácido-base de Arrhenius:
@ Um ácido é uma substância que contém
hidrogénio na sua composição e se dissocia em
água para formar o ião hidrogénio, H+.
@ Uma base é uma substância que contém o
anião OH– na sua composição e se dissocia em
água para formar o ião hidróxido, OH–.
Segundo a Teoria de Brönsted e Lowry uma espécie
ácida apenas doa o protão, H+, na presença de uma
base aceitadora desse protão, e vice-versa, de tal modo
que as reações ácido-base são reações de
transferência de protões:
@ Um ácido de Brönsted e Lowry é toda a
espécie química (molecular ou iónica) capaz de
ceder protões a uma outra.
@ Uma base de Brönsted e Lowry é toda a
espécie química capaz de captar protões.
A escala de pH é utilizada para a medição do pH de
uma solução. A 25ºC, a escala de pH varia de 0 a 14.
O pH é uma função logarítmica que mede a
concentração de iões H3O+, expressa em mol/dm3:
Analogamente, pode definir-se o pOH.
Quanto maior for o valor de [H3O+] de uma solução,
menor o valor de pH e mais ácida será a solução.
A equação de autoionização da água representa-se
por:
O produto iónico da água é o produto das
concentrações dos iões H3O+ e OH-, a uma dada
temperatura. Corresponde à constante de equilíbrio da
reação de autoionização da água.
A autoionização da água é muito pouco extensa no
sentido direto. Consequentemente, o valor de Kw é muito
baixo.
Sendo a autoionização da água um processo
endotérmico, segundo o Princípio de Le Châtelier, o
aumento de temperatura favorece o sentido direto, isto
é, o sentido da formação dos produtos e consumo dos
reagentes, pelo que o produto iónico da água (Kw)
aumenta com o aumento da temperatura, aumentando
também a extensão da reação.
Na água pura, as concentrações dos iões hidrónio e
hidróxido são sempre iguais. A água pura a 25ºC é
caracterizada por ter pH = 7 e:
No caso da ionização de ácidos e de algumas bases a
molécula sofre rutura das ligações, por interação com a
água, no caso da dissociação de sais, por interação com
a água, os iões já existentes são separados.
Um par conjugado ácido/base é o conjunto de duas
espécies químicas que se interconvertem uma na outra
por perda ou ganho de um protão.
Quanto mais forte é um ácido, mais fraca é a sua base
conjugada.
Quanto mais forte é uma base, mais fraco é o seu
ácido conjugado.
Uma espécie química anfotérica é uma espécie que,
segundo a teoria de Brönsted e Lowry, tanto pode
funcionar como ácido ou como base, por ter a
capacidade de ceder ou captar protões, dependendo
do comportamento ácido-base da partícula com que
reage. A água.
Genericamente, para um ácido HA, a equação de
ionização será:
A constante de equilíbrio, designada constante de
acidez, Ka, é dada por:
A constante de acidez, é uma medida da força de um
ácido, quanto maior o Ka, mais extensa é a reação, maior
a concentração de iões [H3O+] e menor o pH.
Mais forte é o ácido e na equação utiliza-se uma seta
de um só sentido (Reação completa).
Maioria dos ácidos fortes são ácidos inorgânicos: ácido
clorídrico (HCl), ácido nítrico (HNO3), ácido sulfúrico
(H2SO4) e ácido perclórico (HClO4).
Genericamente para uma base B a equação de
ionização será:
A expressão de Kb será:
A constante de basicidade, é uma medida da força de
uma base, quanto maior o Kb, mais extensa é a reação
de ionização, maior a concentração de iões [OH-] e
maior o pH e mais forte é a base.
Para ácidos e bases fortes, o valor de pH da solução
depende da concentração inicial da solução, da
estequiometria da reação e da temperatura.
Para ácidos e bases fracos, o valor de pH da solução
depende da concentração inicial da solução, da
estequiometria da reação, da temperatura e também
do valor de Ka e Kb.
Para uma dada temperatura, o produto da constante de
acidez de um ácido pela constante de basicidade da sua
base conjugada é igual ao produto iónico da água:
Quanto mais forte é o ácido (maior Ka), mais fraca é a
base conjugada (menor Kb) e vice-versa. Assim:
@ A base conjugada de um ácido muito forte
será muito fraca, não apresentando qualquer
tendência para reagir com a água.
@ A base conjugada de um ácido muito fraco
será muito forte, reagindo de forma completa
com a água, pelo que não existe em solução
aquosa.
@ A base conjugada de um ácido fraco será
igualmente fraca, mas, dentro dos fracos,
quanto mais forte for o ácido mais fraca será a
base conjugada.
A neutralização corresponde à reação entre os iões
H3O+ e OH- durante uma reação ácido-base. Quando
se misturam quantidades estequiométricas de uma
solução aquosa de um ácido forte com uma solução
aquosa de uma base forte obtém-se uma solução
aquosa neutra de um sal e água, logo pH = 7, a 25 ºC.
A volumetria ácido-base, ou titulação, é uma técnica
que geralmente se utiliza em estudos quantitativos de
reações de neutralização ácido-base.
Designa-se titulante à solução, geralmente de
concentração conhecida que se coloca na bureta.
Designa-se de titulado à solução, geralmente de
concentração desconhecida que se coloca no matraz.
O ponto de equivalência, numa titulação ácido-base,
atinge-se quando as quantidades de ácido e base estão
nas proporções estequiométricas da reação de
neutralização, evidenciadas pela respetiva equação
química.
O ponto final de uma titulação é o ponto de
interrupção de uma titulação ácido-base e que é
assinalado pela mudança brusca de cor do indicador. Em
geral, difere do ponto de equivalência, mas é imperativo
que sejam tão próximos quanto possível.
Um indicador ácido-base é um indicador colorimétrico
constituído por um ácido fraco ou uma base fraca em
que o par conjugado ácido-base apresenta cor
diferente.
A mudança de cor do indicador não ocorre para um
valor específico de pH, mas sim num intervalo de
valores que se designa de zona de viragem.
A solução resultante de uma titulação nem sempre é
neutra, uma vez que o pH no ponto de equivalência
depende da força relativa do ácido e da base
envolvidos na titulação.
Para uma titulação, deve escolher-se um indicador
ácido-base cuja zona de viragem esteja contida na
região de variação brusca do pH que contém o ponto
de equivalência que ocorre durante a titulação.
Numa titulação, os dados recolhidos do volume de
titulante vertido em função do pH da solução titulada
permite construir o gráfico pH = f(V) e obter a curva
de titulação.
O sal resultante da adição de um: Oxidação: processo que consiste na cedência de
eletrões. A espécie que cede os eletrões é a espécie
@ Ácido forte a uma base forte, em solução
oxidada.
aquosa, origina uma solução neutra.
@ Ácido fraco a uma base forte, em solução Redução: processo que consiste no ganho de eletrões.
aquosa, origina uma solução básica. A espécie que ganha eletrões é a espécie reduzida.
@ Ácido forte a uma base fraca, em solução
Uma oxidação é sempre acompanhada de uma
aquosa, origina uma solução ácida.
redução, uma vez que uma espécie química só pode
@ Ácido fraco a uma base fraca, em solução
captar eletrões se existir outra que os ceda. Por isso,
aquosa pode originar:
uma reação de oxidação-redução ou, mais
a Solução ácida, se Ka (catião) > Kb
simplesmente, reação redox, pode ser definida como
(anião).
uma reação de transferência de eletrões de uma
a Solução básica, se Ka (catião) < Kb
espécie para outra.
(anião).
a Solução neutra, se Ka (catião) = Kb Agente oxidante ou apenas oxidante: espécie
(anião). aceitadora de eletrões.
A acidez da chuva normal resulta da dissolução do Agente redutor: espécie dadora de eletrões.
dióxido de carbono presente na atmosfera, de acordo
O número de oxidação (n.o) é um número inteiro,
com a seguinte equação química:
positivo ou negativo, atribuído a um elemento de uma
molécula ou ião e que representa a carga que o átomo
desse elemento teria se os seus eletrões
A formação de chuvas ácidas deve-se à presença de
compartilhados fossem atribuídos ao átomo que os atrai
poluentes atmosféricos – óxidos de enxofre, SOx, e
mais fortemente.
óxidos de nitrogénio, NOx, que reagindo com a água na
atmosfera, originando os ácidos H2SO3.
A destruição de construções de calcário e de mármore
(constituídas principalmente por carbonato de cálcio),
provocada pelas chuvas ácidas, é descrita pela seguinte
equação:

Os efeitos da chuva ácida podem ser minimizados se

forem reduzidas as emissões de gases poluentes nas
fontes, isto é, se se garantir que os processos industriais
se adaptam às novas exigências ambientais.
O uso de catalisadores nos veículos motorizados, a
adição de peróxido de hidrogénio às substâncias que
contêm nitrogénio e enxofre e a adição de cal em
fornos onde se queimam combustíveis são possíveis
processos de eliminação dos poluentes NOx e SOx da
atmosfera.

e Reações de oxidação-redução e
Chama-se reações de oxidação-redução ou reações
redox às reações em que há transferência de eletrões
entre espécies químicas. Uma espécie que sofre
oxidação e outra redução.
Uma reação química em que se observa uma variação
dos estados de oxidação de um ou mais elementos é
uma reação que envolve uma transferência de eletrões
entre os reagentes, sendo designada por reação de
oxidação-redução.
No acerto de uma equação química de
oxidação-redução devem ser respeitados dois
princípios:
@ O número total de átomos de cada
elemento deve ser igual nos dois
membros da equação – acerto em
termos de massa.
@ O número de eletrões cedidos pela
espécie química redutora deve ser igual
ao número de eletrões recebidos pela
espécie química oxidante – acerto em
termos de carga.
A semirreação de redução do oxigénio pode
ser representada pela semiequação:
O2 (g) + 2e- \ O22-
A semirreação de oxidação do hidrogénio pode
ser representada pela semiequação:
2 H2 (g) \ 2H+ + 2e-
A ocorrência de uma oxidação de um metal na
presença de um ácido caracteriza-se pela redução
simultânea do ião hidrogénio e hidrogénio molecular.
Um metal sofre oxidação na presença de um ácido se
o poder redutor desse metal for superior ao do
hidrogénio.
Os metais apresentam diferenças quanto à facilidade
com que se oxidam. É possível listar os metais por
ordem decrescente de facilidade de oxidação. Série
eletroquímica.
Através da análise da série eletroquímica, é possível
fazer uma previsão da probabilidade de ocorrência de
uma determinada reação de oxidação-redução.
Um oxidante só consegue oxidar um redutor que
ocupe uma posição mais abaixo na série.
Um redutor só consegue reduzir um oxidante que
ocupe uma posição mais acima na série.
e Soluções e Equilíbrio de Solubilidade e
A composição química atual da água do mar resultou
da dissolução de inúmeras espécies químicas, ao longo
do tempo, nomeadamente, sais e gases. Cl-, Na+, SO42-,
Mg2+, Ca2+, K+e HCO3- e CO2.
A água do mar é salgada devido à quantidade
relativamente elevada de sais minerais dissolvidos (mais
de 3%), em especial cloreto de sódio.
Chama-se salinidade à massa de resíduo seco, expressa
em gramas por quilograma de água do mar. Nos
oceanos é aproximadamente igual a 35 g kg–1, o que
significa que existem cerca de 35 g de sais dissolvidos
por cada kg de água do mar.
O processo de dissolução corresponde à mistura
espontânea de duas substâncias distribuídas por duas
fases distintas, o soluto e o solvente, com a formação
de uma fase única homogénea, a solução.
Quanto mais próximas forem as intensidades das forças
de interação entre as partículas do soluto e entre as
partículas do solvente, mais solúvel é o soluto nesse
solvente – semelhante dissolve semelhante.
Para tornar mais rápida a dissolução de um sólido num
líquido deve proceder-se:
@ à redução previa do tamanho das partículas do
sólido (o ideal é que esteja em pó).
@ à agitação da solução (para facilitar a dispersão do
soluto por toda a solução).
As soluções de um dado soluto podem ser:
A solubilidade, s, é a quantidade máxima de soluto,
expressa em gramas, que é possível dissolver num
dado solvente, em determinadas condições de pressão
e temperatura, de modo a obter um litro de solução
saturada. Exprime-se em g/dm3. Pode também ser
expressa em massa de soluto que se pode dissolver
por 100g de solvente.
Substâncias diferentes apresentam solubilidade
diferentes. Podendo classificar-se como solúveis, pouco
solúveis e praticamente insolúveis.
Tendo em conta a sua solubilidade, os sais podem
dividir-se em:
@ solúveis, quando têm uma solubilidade em água,
a 25 ºC, igual ou superior a 0,1 mol dm–3.
@ pouco solúveis, quando têm uma solubilidade
em água, a 25 ºC, inferior a 0,1 mol dm–3.
A solubilidade depende, entre outros fatores, da
temperatura:
@ quando as dissoluções são endoenergéticas – a
solubilidade aumenta com o aumento da
temperatura.
@ Quando as dissoluções são exoenergéticas – a
solubilidade diminui com o aumento da
temperatura.
Regra geral, são solúveis em água, sais dos metais
alcalinos e os sais que contêm iões NO3-, NH4+ e ClO4-.
O equilíbrio heterogéneo que se estabelece entre um
sal e uma sua solução saturada designa-se por equilíbrio
de solubilidade. Este equilíbrio é atingido quando as
velocidades de precipitação e de dissolução do sólido se
tornam iguais.
A constante de produto de solubilidade, Kps, é o
produto das concentrações molares dos iões que
resultam da dissolução do composto iónico em
condições de saturação, elevadas aos respetivos
coeficientes estequiométricos da equação química que
traduz o equilíbrio de solubilidade desse composto.
Genericamente um sal de fórmula MnNm dissolve-se e
forma: nMm+ e mNn- q
O valor de Ks ou Kps de um sal varia com a m
temperatura: r
@ Para dissoluções endoenergéticas o valor de Ks
aumenta com o aumento de temperatura.
@ Para dissoluções exoenergéticas o valor de Ks
diminui com o aumento da temperatura.
Sais com a mesma estequiometria são tanto mais
solúveis quanto maior for o valor do produto de
solubilidade.
Conhecendo o valor da solubilidade, s, de um sal, a uma
dada temperatura, é possível determinar o valor do seu
produto de solubilidade Ks.
Ao produto [Mm+] x [Nn-] designa-se de quociente da
reação Qs.
Comparando Qs e Ks, é possível concluir-se que:
@ Se Q < Kps \ solução não saturada \ não há
formação de precipitado.
@ Se Q = Kps \ solução saturada.
@ Se Q > Kps \ solução sobressaturada \ A
remoção dos iões da solução é assegurada
pela precipitação do composto iónico.
Efeito do ião comum: origina a diminuição da
solubilidade do composto uma vez que, tendo em
conta o Princípio de Le Châtelier, o aumento da
concentração de um dos iões em solução faz o
equilíbrio evoluir no sentido da diminuição da
concentração desse ião, isto é, no sentido da
precipitação.
A dureza total de uma água indica a sua concentração
mássica em sais de cálcio e de magnésio expressa em
miligramas por litro (mg/L).
@ Macias (s < 75mg/L)
@ Moderadamente duras (75mg/L < s <
150mg/L)
@ Duras (150mg/L < s < 300mg/L)
@ Muito duras (s > 300mg/L).
Para minimizar a dureza de uma água é possível
recorrer a processos como sistemas de permuta iónica,
adição de agentes precipitantes e aditivos anticalcário.
Além dos iões metálicos, como Ca2+ e Mg2+, que
provocam a dureza da água, muitos outros poluentes são
encontrados nas águas residuais, quer municipais
L Diogo Silva