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Erros Experimentais

Alguns erros de laboratório são mais óbvios que outros, mas existe um erro associado a todas
medidas. Não é possível medir o valor real do que quer que seja. O melhor que se pode fazer numa
analise química é aplicar cuidadosamente a técnica que a experiencia indica como sendo mais fiável.

Precisão: é a reprodutividade de uma medida. A repetição de um método de medida varias vezes


dando o mesmo resultado.

Exactidão: quando uma mesma grandeza é medida por métodos diferentes e os resultados obtidos
concordam entre si. Este resultado passa a ser confiável o que significa que os resultados das
medições estão próximos do valor real.

Vamos admitir que a massa especifica de um mineral é determinada em 4,635 ± 0,002g e o seu
volume é 1,13±0,05 ml. A massa especifica é massa por unidade de volume : 4,635g/1,13ml =
4,1018g/ml. As incertezas nas medidas da massa e e do volume são significativos devem ser usados
para a massa especifica.

Algarismos Significativos

O numero de algarismos significativos é o numero mínimo de algarismos necessários para escrever


um determinado valor em notação cientifica sem perda de exactidão.

O numero 142,7 tem 4 algarismo significativos. Este pode ser escrito como 1,427x10 2. Se
escrevermos 1,4270x102 significa que o numero tem 5 algarismos significativo.

O numero 6,302x106 possui 4 algarismos significativos, pois os 4 algarismos são necessários.

O numero 0,000006302 também possui 4 algarismos significativo: os zerros a esquesda do algarismo


6 são utilizados somente para mostrar o numero correcto de casas decimais

O numero 92500 é ambíguo em relação ao numero de algarismos significativos. Ele pode ser
representado por uma das seguintes formas:

9,25x104 tem 3 algarismos significativos

9,250x10 tem 4 algarismos significativos

9,2500x104 tem 5 algarismos significativos

Tipos de Erros

1- Erros Sistemáticos

Conhecido também chamado por erro determinado, surge devido a uma falha de um equipamento
ou falha no procedimento de experimentação. Se realizarmos novamente a experimentação da
mesma forma, o erro se repete ou é reprodutível. O erro sistemático pode ser descoberto e
corrigido embora não tao facilmente.

Exemplo:

- Uso de um pH metro mal padronizado produz um erro sistemático


Suponhamos que usa solução tampão de pH=7, mas ela foi preparada para pH=7,08. Todas as
medidas serão 0,08 unidades menores.

- Balança Analítica mal calibrada, produz erros sistemáticos em todas medições.

2- Erro Aleatório
Chamado também de erro indeterminado, é resultado de efeitos de variáveis que não estão
controlados nas medidas. Ele está sempre presente e não pode ser corrigido. A sua
probabilidade ser positivo ou negativo é a mesma.

Exemplo:
- Erro aleatório associado a leitura de uma escala. Pessoas diferentes lendo um valor de
absorvancia ou transmutancia de uma escala com valores ligeiramente diferente em
centésimas ou milésimas.
- Uma pessoa lendo diversas vezes o mesmo instrumento provavelmente obterá diferentes
leituras.
- Erro devido ao ruido elétrico de um instrumento.
- Flutuações positivas e negativas com frequência praticamente iguais e não podem ser
completamente eliminadas.

3- Precisão
É a reprodutividade de um resultado.
Se uma grandeza for medida varias vezes e os valores forem muito próximos uns dos outros,
a medida é precisa.
O resultado de um experimento pode ser reprodutível, porem errado.
Exemplo
Se um erro for cometido na preparação de uma solução de HCl de 0,012M em vez de
(0,010M para uma titulação com base de de 0,015M de NaOH, poderemos fazer uma serie de
titulações reprodutíveis em que os resultados serão incorrectos

4- Exatidão
Se refere a quão próximo um valor de uma medida está no valor real, isto é, quão mais
próximo o valor determinado está do valor padrão.
Também a exatidão esta definido como proximidade ao valor real.
Medidas inexatas no laboratório podem levar a diagnósticos clínicos e aos tratamentos
médicos errados, tempo de trabalho perdido, desperdício de energia e materiais, rejeitos de
fabricação e a qualidade dos produtos finais. Por isso se fabricam os padrões de referência
para se utilizar como elementos de comparação nos laboratórios

Estatística

Todas as medidas contem algum erro experimental, nunca é possível ter certeza absoluta de um
resultado. A estatística fornece ferramentas que possibilitam conclusões com grande probabilidade de
estarem corretas e de rejeitar conclusões que sejam improváveis.

1. Distribuição Gaussiana
Se um experimento é repetido varias vezes, e se os erros são puramente aleatórios, então os resultados
tendem a se agrupar simetricamente em torno de um valor medio. Quanto mais vezes o experimento
for repetido, mais os resultados se aproximam de uma curva idealmente suave chamada Distribuição
Gaussiana. 2

Em geral não se pode fazer na verdade muitas medidas em um experimento laboratorial. O mais
provável é que o experimento seja repetido 3 a 5 vezes em vez de 2000 vezes.

Podemos fazer estimativas deType equation here . comportamento estatístico a partir de um pequeno
número de medidas.

2. Valor Medio

− ∑ xi
i
x=
n
Onde

∑i X i= X 1+ X 2+ X 3 +X 4 . ..+X n
Exemplo : suponha que são efectuadas 4 medidas:


821+783+834+ 855
X= =823 ,2
4
Exercicio
821; 783; 834 e 855. Calcule a media aritmética e o desvio padrão

3. Desvio Padrão


∑ ( xi − x )2
i

S= n−1

Para evitar acumulação de erros de arredondamento, se conserva mais um algarismo para a


media e para o desvio padrao do que os apresentados nos dados originais. O desvio padrão é:

S= √
(821−823 , 2)2 +(783−823 ,2 )2 +(834−823 , 2 )2 +(855−823 , 2)2
4−1
=30 , 2

A média e o desvio padrão devem terminar, ambos na mesma casa decimal. Para

X =823 ,2 ; S=30,2

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