2) Você é responsável por controlar a fabricação do ácido sulfúrico (H2SO4).

Você
sabe que uma das etapas desse processo é a oxidação (O2) do dióxido de enxofre
(SO2) em trióxido de enxofre (SO3). Considere a realização dessa oxidação a uma
pressão de 1 bar com um excesso de 100 mol% de oxigênio, usando ar como fonte
de oxigênio. Para obter um ótimo rendimento de SO3, é desejável manter o reator
a uma temperatura constante de 700 °C. Você pode admitir que 𝛥horxn é
independente da temperatura.

A reação química dessa questão é

2 SO 2 (g) +O2(g ) ⇌2 SO 3 (g)

a) Calcule a constante de equilíbrio (K) nas condições do processo.

Temos que calcular primeiramente a constante de equilíbrio, K, para a temperatura a
25°C, logo
−∆ grxn
ln K 298 =
RT
Então, temos que calcular o valor de ∆ g rxn, daí
kJ kJ
∆ g rxn=∑ ν i ∆ g°f i=−2 x−300,1 +2 x−371,02 =−141,84 kJ /mol
mol mol
Note que para o O2, a energia de Gibbs de formação é 0, pois trata-se de uma substância
elementar. Portanto,
J
−−141,84 x 103
molK
ln ⁡(K ¿ ¿ 298)= =57,24 ¿
J
8,314 x 298 K
molK

K 298 =e 57,24

Agora, vamos calcular K 973, logo

ln ( )
K 973 −∆ hrxn 1
K 298
=
R
−
1
T2 T1 ( )
Então, temos que calcular o valor de ∆ g rxn, daí
kJ kJ
∆ hrxn=∑ ν i ∆ hf i =−2 x−296,813
°
+2 x−395,77 =−197,914 kJ /mol
mol mol
Logo,
 J
−−197,914 x 10³
ln
( )
K 973
e
57,24
=
8,314
J
mol
( 9731 − 2981 )
molK

ln
( )
K 973
e
57,24
=−55,416

( )
K 973
e
57,24
=e
−55,416

K 973 =e 57,24−55,416 =6,19

b) Calcule a composição do fluxo de saída, se o equilíbrio é atingido dentro do

reator.
Temos que
Para o SO2

n SO =n° SO +ν SO ξ
2 2 2

Para o O2
°
nO =n O + ν O ξ
2 2 2

Para o SO3
n SO =n° SO +ν SO ξ
3 3 3

Pela estequiometria da reação vamos considerar que estejam entrando no reator 2 mols
de SO2 e como o O2 está 100% em excesso, então entra o dobro do que reage. Então
como o SO2 é o reagente limitante, então se 2 mols de SO2 estão reagindo, logo 2 mols
de SO3 são formados. Daí,
n SO =2−2ξ
2

nO =2−ξ
2

n SO =2 ξ
3

Assim, o número total de mols é nT =4−ξ . Logo,

2−2ξ
y SO 2=
4−ξ
2−ξ
y O 2=
4−ξ
 2ξ
y SO 3 =
4−ξ
Pela relação entre constante de equilíbrio e fugacidade, temos

K 973 =∏ ¿ ¿ ¿=∏ ¿ ¿ ¿
Considerando que os gases são ideais, então

K 973 =∏ ¿ ¿ ¿

Logo,
K 973 =∏ ¿ ¿ ¿

( )( )( )
❑ ❑ ❑
( 4−ξ)² 4−ξ 4ξ ²
K 973 =
(2−2 ξ )² 2−ξ (4−ξ) ²

=(
(2−2 ξ )² ) ( 4−ξ ) ( (4−ξ) ² )
❑ ❑ ❑
( 4−ξ)² 4−ξ 4ξ ²
K 973

4 ( 4 ξ ²−ξ ³ )
K 973 =
4 (1−ξ)²(2−ξ)
( 4 ξ ²−ξ ³ )
K 973 =
(1−ξ)²(2−ξ)
( 4 ξ ²−ξ ³ )
K 973 − =0
(1−ξ) ²(2−ξ)

Como K 973 =6,19 , então

3 2
5,19 ξ −20,76 ξ + 30,95 ξ−12,38=0
Usando o python para aplicar o método da bisseção para achar uma raiz dessa equação,
obtemos um valor que é
ξ=0,61

Logo, a composição na saída do reator para o SO 2 , O2 e SO 3 é

n SO =2−2ξ=2−2 x 0,61=0,78 mol
2

nO =2−ξ=2−0,61=1,39mol
2

n SO =2 ξ=2 x 0,61=1,22 mol

3

c) Calcule quanto calor tem que ser fornecido ou removido do reator para mantê-
lo operando isotermicamente.
Pelo balanço de energia, temos que
Q+W =∆ H +∆ E K + ∆ EP

Como W =∆ E K =∆ E P=0 , então

 Q=∆ H

Agora temos que calcular o ∆ H , usando o método de calor de formação. Assim,

Referências: S(s),O2(g) a 25 °C e 1 atm

Substânci
a ne He ns Hs
SO2 2 H1 0,78 H3
O2 2 H2 1,39 H4
SO3 0  - 1,22 H5

Como na entrada estamos admitindo que as correntes estão a 25 °C, logo para H1
° kJ
H 1=∆ hf =−296,813
SO2
mol
Para H2,
H 2=0

Pois a corrente de O2 está a 25°C

Agora, admitindo que para as correntes de saída, a temperatura é de 700°C, logo
Para H3,
973
kJ
H 3=∆ hf + ∫ 8,314(5,699+0,801 x 10 T −1,015 x 10 T ¿ )dT =−296,813
° −3 5 −2
+47,38 ( 973−298 ) +3,33
SO2
298 mol

Para H4,
kJ
H 4 =21,86
mol
Para H5,
973
H 5=∆ h + ∫ 8,314(8,06+ 1,056 x 10 T −2,028 x 10 T ¿ )dT =−395,77+67,01 ( 973−298 ) +4,39 x 10
° −3 5 −2 −3
f SO 3

298

Assim,
kJ kJ kJ kJ kJ
Q=+ 0,78 x 29722,75 +1,39 x 21,86 +1,22 x 44677,34 +2 x−296,813 =77126,86 ≈ 77
mol mol mol mol mol

d) Qual o efeito do aumento da pressão na extensão da reação? E na constante de

equilíbrio?
A extensão de reação aumenta, pois como o expoente de P é -1, então se a pressão for
maior do que 1 bar, o numerador também tem que aumentar se o K permanecer
constante. Em relação a constante de equilíbrio, para uma extensão constante, se P
aumentar, vemos que K tem que diminuir.
e) Um aumento na pressão seria justificado do ponto de vista do processo?
Explique.
Sim, pois se aumentar a extensão de reação, vamos aumentar a quantidade de SO3 na
saída do reator. Se o K diminuir, vamos aumentar produzir mais reagentes, logo pela
regra de Le Chatelier, se há um aumento da quantidade de reagentes, haverá um
deslocamento do equilíbrio no sentido de formação de SO3.
f) Calcule a constante de equilíbrio (K) levando em conta a variação de 𝛥horxn
com a temperatura.
Calculando o Δ A , temos
Δ A=∑ ν i Ai =−2∗5,699−1∗3,639+2∗8,06=1,083
Para Δ B , temos
Δ B=∑ ν i B i=−2∗0,801∗10 −1∗0,506∗10 + 2∗1,056∗10 =4∗10
−3 −3 −3 −6

Para Δ C=0
Para Δ D=−179900

Logo,

ln
K 298 (
K 973 197,914∗103
=
8,314
+1,083∗298+ (
4∗10−6
2
298 + )
2 179900
298 )( 1
−
1
973 298 )
+1,083∗ln
298 (
973 4∗10−6
+
2 )
( 97

-55,37
K 973 −55,37
=e
K 298

57,24 −55,37
K 973 =e e

K 973 =6,48

3. Conhecendo a reação de formação de dióxido de nitrogênio: N2 +2 O2 ⟺ 2 NO2

a. Determine a composição de equilíbrio do NO2 no ar a 1 bar na faixa de

temperatura de 1100 a 3000 K.

° kJ
Calculando primeiramente, ∆ hrxn=2∗33,1 e
mol
°
−∆ grxn
ln K 298 =
RT
 3 J
−2∗51,26∗10
mol
ln K 298 =
J
8,314 ∗298 K
molK

K 298 =1,07∗10−18
Fazendo uma tabela com o cálculo da constante de equilíbrio em cada faixa de
temperatura, temos

T(K) ln(KT/K298) KT/K298 KT

19,1029705
1100 2 197840265,6 2,12E-10
20,9057319
1480 2 1200173448 1,28E-09
1860 21,9983141 3578874126 3,83E-09
22,7488474
2240 2 7580518328 8,11E-09
23,3096568 1328175102
2620 3 8 1,42E-08
23,7549080 2073125017
3000 7 5 2,22E-08

Assim, fazendo o balanço de massa considerando uma reação, temos

Para o N2
°
n N =n
2
N2 +ν N ξ
2

Para o O2
°
nO =n O + ν O ξ
2 2 2

Para o NO2

n NO =n° NO + ν NO ξ
2 2 2

Considerando a estequiometria da reação, temos

n N =1−ξ
2

nO =2−2 ξ
2

n NO =2 ξ
2

Assim, o número total de mols é nT =3−ξ . Logo,

1−ξ
y N 2=
3−ξ
2−2 ξ
y O 2=
3−ξ
 2ξ
y NO2=
3−ξ
Pela relação entre constante de equilíbrio e fugacidade, temos

K T =∏ ¿ ¿¿ =∏ ¿ ¿ ¿
Considerando que os gases são ideais, então

K T =∏ ¿ ¿¿

Logo,
K T =∏ ¿ ¿¿

( )( )( )
❑ ❑ ❑
4−ξ (4−ξ )² 4 ξ²
KT=
2−2ξ (2−ξ)² (4−ξ)²

4 ( 4 ξ ²−ξ ³ )
KT=
2(1−ξ )(2−ξ )²
2 ( 4 ξ ²−ξ ³ )
KT=
(1−ξ)(2−ξ) ²
2 ( 4 ξ ²−ξ ³ )
KT− =0
(1−ξ)(2−ξ) ²
( 8 ξ ²−2 ξ ³ )
KT− =0
(1−ξ)(4−4 ξ +ξ ²)
( 8 ξ ²−2ξ ³ )
KT− =0
4−8 ξ +5 ξ 2−ξ ³
(K ¿¿ T −2)ξ ³+(8−5 K T ) ξ ²+8 K T ξ−4 K T =0 ¿

Para KT = 2,12E-10, temos que o valor da raiz é

ξ=0,00001144
Logo,
−5
n NO =2 ξ=2,28 x 10 mol
2

Para KT = 1,28E-9, temos que o valor da raiz é

ξ=0,0000267
Logo,
−5
n NO =2 ξ=5,34 x 10 mol
2

Para KT = 3,83E-09, temos que o valor da raiz é

ξ=0,0000419
Logo,
−5
n NO =2 ξ=8,38 x 10 mol
2
Para KT = 8,11E-09, temos que o valor da raiz é
ξ=0,0000648
Logo,
n NO =2 ξ=1,296 x 10−4 mol
2

Para KT = 1,42E-08, temos que o valor da raiz é

ξ=0,0000877
Logo,
n NO =2 ξ=1,754 x 10−4 mol
2

Para KT =2,22E-08, temos que o valor da raiz é

ξ=0,000102
Logo,
−4
n NO =2 ξ=2,04 x 10 mol
2

b. Repita os cálculos para uma pressão de 500 bar.

K T =∏ ¿ ¿¿

( )( )( )
❑ ❑ ❑
4−ξ (4−ξ)² 4 ξ²
500 K T =
2−2 ξ (2−ξ )² (4−ξ )²
4 ( 4 ξ ²−ξ ³ )
500 K T =
2(1−ξ)(2−ξ) ²
2 ( 4 ξ ²−ξ ³ )
500 K T =
(1−ξ )(2−ξ )²
2 ( 4 ξ ²−ξ ³ )
500 K T − =0
(1−ξ )(2−ξ )²
( 8 ξ ²−2 ξ ³ )
500 K T − =0
(1−ξ )(4−4 ξ +ξ ²)
( 8 ξ ²−2 ξ ³ )
500 K T − =0
4−8 ξ+ 5 ξ2−ξ ³
(500 K ¿¿ T −2)ξ ³+(8−2500 K T )ξ ²+ 4000 K T ξ−2000 K T =0¿

Para KT = 2,12E-10, temos que o valor da raiz é

ξ=0,000232
Logo,
−4
n NO =2 ξ=4,64 x 10 mol
2

Para KT = 1,28E-9, temos que o valor da raiz é

ξ=0,000568
Logo,
n NO =2 ξ=1,136 x 10−3 mol
2

Para KT = 3,83E-09, temos que o valor da raiz é

ξ=0,000980
Logo,
−3
n NO =2 ξ=1,96 x 10 mol
2

.
.
Para KT =2,22E-08, temos que o valor da raiz é
ξ=0,00235
Logo,
−3
n NO =2 ξ=4,7 x 10 mol
2

c. Faça o gráfico da fração molar de NO2 contra a temperatura. Você pode admitir
que 𝛥horxn é constante para a reação.

Como Δ h°rxn é constante, então

°
ln
K 973 −Δ hrxn 1
K 298
=
R
−
1
T 298
°
( )
( )
−Δ hrxn 1 1
K 973 R
−
T 298
=e
K 298
°

( )
−Δ hrxn 1 1
K 973 R
−
T 298
=K 298∗e
❑
Mas, considerando a pressão do sistema como 1 bar, temos
y ² NO
K 973 = 2

y N y ²O2 2

Logo,
°

( )
−Δ hrxn 1 1
y ² NO R
−
T 298
2
¿ K 298∗e
y N y ²O 2 2

( )
−Δ hrxn 1 1
y ² NO R
−
T 298
¿ y N y ²O K 298∗e
2

❑ 2 2

√
°

( )
− Δ hrxn 1 1
y NO R
−
T 298
¿ y N y ²O K 298∗e
2

❑ 2 2
 Fração molar do NO2 versus T
0.00008
0.00007
0.00006
0.00005
yNO2

0.00004
0.00003
0.00002
0.00001
0
1000 1500 2000 2500 3000 3500
T(K)