Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia

TECNOLOGIA EM AUTOMAO INDUSTRIAL

ANDERSON ANTUNES ANGELA MARIA CCERO CEZAR CLAYTON DANILO FELIPE SOARES LUIZ GUSTAVO SINTIA MARINHO

PROCESSOS DE PRODUO DO NEGRO DE FUMO

CUBATO NOVEMBRO 2009

Instituto Federal de Educao, Cincia e Tecnologia

TECNOLOGIA EM AUTOMAO INDUSTRIAL
ANDERSON ANTUNES ANGELA MARIA CCERO CEZAR CLAYTON DANILO FELIPE SOARES LUIZ GUSTAVO SINTIA MARINHO

PROCESSOS DE PRODUO DO NEGRO DE FUMO

Trabalho sobre Processo de Produo do Negro de Fumo, apresentado para avaliao da disciplina de Introduo a Automao Industrial - 1 semestre, doao IFSP de Trabalho apresentado Curso Automao Industrial, do Instituto Campus Cubato Federal de Educao, Cincia e Tecnologia IFSP, sob orientao do Prof. Marcelo Coelho.

CUBATO NOVEMBRO 2009

SUMRIO

COLUMBIAN CHEMICALS COMPANY Informaes Gerais Plantas Calendrio Histrico da Columbian Chemicals Brasil Negro de Fumo Mercado e Preos relativos Aspectos Ambientais Cenrio Mundial Cenrio Brasileiro CARACTERSTICAS DO NEGRO DE FUMO Tamanho da Partcula rea Superficial Especfica Estrutura DBP Atividade Superficial Nomenclatura Tabela de Aplicaes Anlises em Negro de Fumo HISTRIA DO PNEU Fabricao do Pneu A vulcanizao Charles Goodyear CURIOSIDADES Estrutura do Pneu

08 09 09 12 14 15 16 17 19 19 20 21 22 22 24 25 25 28 30 31 32 32 32 33

Reciclagem do Pneu PROCESSO DE PRODUO DO NEGRO DE FUMO Fluxograma Recebimento e Armazenamento de leo Reator (forno) Separao: Negro de Fumo x Gases Residuais (Tail Gs) Coletor de Mangas (Bag Collector) rea de Coleta Micro Pulverizador Tanque de Denso Aglomerador Secador Fornalha Transporte Armazenamento Principais Clientes Concluso Referncias

34 36 37 38 39 44 45 45 47 48 49 52 53 55 58 59 59 60

LISTA DE FIGURAS Figura 1.1 Planta Industrial de Cubato, SP Figura 1.2 Planta Industrial de Camacar, BA Figura 1.3 Negro de Fumo Figura 1.4 O Negro de Fumo est Presente em Muitos Materiais Figura 1.5 Morfologia do Negro de Fumo Figura 1.6 Tamanho e Forma da Partcula Figura 1.7 Estrutura da Partcula Figura 1.8 Folder Informativo da Michelin Figura 1.9 Folder Informativo da Michelin Figura 2.0 Fluxograma do Processo de Produo Figura 2.1 Recebimento e Armazenamento de leo Figura 2.2 Tanque de Armazenamento de leo Figura 2.3 Trocador de Calor Figura 2.4 Bombas Figura 2.5 Trocador de Calor 2 Figura 2.6 Vlvula de Controle Figura 2.7 Resfriamento Atravs de Chuveiros Figura 2.8 Trocador de Calor no Corpo do Reator Figura 2.9 Reator 2 Figura 3.0 Coletores de Manga (Bags Collectors) Figura 3.1 Coletores de Manga (Bags Collectors) 2 Figura 3.2 Vlvula de Controle Figura 3.3 Micro Pulverizador Figura 3.4 Moinho de Gaiola Figura 3.5 Tanque de Denso Figura 3.6 Aglomerador Figura 3.7 Produo do Granulado Figura 3.8 Tela de Controle de Produo Figura 3.9 Exemplo da Parte Interna do Secador Figura 4.0 Esquema do Secador Figura 4.1 Secador Figura 4.2 Vista Superior do Secador 10 11 14 15 20 20 23 34 35 37 38 39 40 40 41 42 43 43 44 45 46 47 47 48 48 49 51 51 52 53 53 54 4

Figura 4.3 Ventilador do Secador Figura 4.4 Parafuso Helicoidal Figura 4.5 Elevador de Canecas Figura 4.6 Correias Transportadoras Figura 4.7 Peneira de Seleo de Gros Figura 4.8 Silo de Armazenamento

55 56 56 57 57 58

LISTA DE TABELAS Tabela I Significado do 2 Caractere (dgito) na Numerao do Negro de Fumo Tabela II Designaes ASTM e Internacionais Tabela III Valores Objetivos e Tpicos de Referncia Tabela IV Comparao dos Principais Tipos de Negro de Fumo 25 26 26 27

RESUMO O presente trabalho mostra o processo de Fabricao do negro de Fumo, suas principais caractersticas, suas aplicaes, entre outros, de uma forma clara e objetiva. Ressalta tambm a histria da Columbian Chemicals Company alm da evoluo da borracha atravs de pesquisas feitas por Charles Goodyear.

ABSTRACT
This work shows the process of Production of Carbon Black, its main characteristics, its applications, among others, in a clear and objective presentation. It also emphasized the history of Columbian Chemicals Company in addition to the development of rubber through research done by Charles Goodyear.

Columbian Chemicals Company

Empresa: Columbian Chemicals Brasil Ltda Endereo: Estrada Ren Fonseca, s/n Bairro: Piaaguera (Plo Industrial) Cidade: Cubato Estado: So Paulo Cep: 11573-904 Telefone: (013) 3362-7100 Diretor Presidente: Ronaldo Duarte Diretor de Produo: Manuel Dacal Filho Coordenador de Produo: Fabiano Cuenza

INFORMAES GERAIS SOBRE A EMPRESA A COLUMBIAN CHEMICALS BRASIL LTDA uma empresa do grupo DC Chemical CO, LTD, que tem como ramos de atividades: Indstria, Comrcio, Exportao e Importao. Fabricao de produtos qumicos e petroqumicos para uso industrial. O produto fabricado pela Columbian Chemicals Brasil o negro de fumo.

Plantas: 1. Hamilton, Ontario, 2. Franklin, Louisiana, 3. Ulysses, Kansas, 4. Moundsville, W. Virginia, 5. Bristol, 6. Hannover, 7. Tiszaujavaros, 8. Trecate, 9. Santander, 10. Cubato, 11. Bahia, 12. Yeosu, 13. Weifang, Canada USA USA USA England Germany Hungary Italy Spain Brasil Brasil Korea China

Columbian Chemicals Cubato So Paulo

Figura 1.1 Planta Industrial de Cubato, SP

10

Columbian Chemicals Camaari Bahia

Figura 1.2 Planta Industrial de Camaari, BA

COLUMBIAN CHEMICALS ENTRA EM OPERAO Entrou em operao no final do ms de abril/2008 a nova unidade da Columbian Chemical em Camaari. Com investimento de R$165 milhes, a empresa vai produzir 55 mil toneladas/ano de negro de fumo para atender ao mercado interno. Esse produto, que tem variadas aplicaes (pneus, artefatos de borracha em geral, plsticos e tintas), utilizar como insumo para sua produo o resduo aromtico de pirlise (RAP), produzido pela Braskem. A nova unidade utilizar a mais moderna tecnologia de produo de negro de fumo. A empresa escolheu se instalar em Camaari pelas facilidades de obteno de matrias primas e por estar prxima do novo plo produtor de pneus que se instalou na Bahia. A Columbian no Brasil certificada pelas normas ISO 9001 (Qualidade), ISO 14001 (Meio Ambiente), OHSAS 18001 (Segurana e Sade Ocupacional) e SA 8000 (Responsabilidade Social) e a nova fbrica j parte seguindo esses preceitos, com previso de obteno das mesmas certificaes.

11

A unidade na Bahia, ter uma rea construda de cerca de 51 mil metros quadrados e est localizada na Via Frontal, no Plo Industrial de Camaari. A previso de gerao de empregos para a nova fbrica de 60 empregados diretos e 20 indiretos. Vale registrar que a atual capacidade de produo da Columbian Brasil em Cubato de 200.000 toneladas/ano e a produo mundial da Columbian de cerca de 1 milho de toneladas/ano distribuda em 13 fbricas ao redor do mundo.

CALENDRIO HISTRICO DA COLUMBIAN CHEMICALS BRASIL LTDA A Columbian Chemicals Brasil Ltda foi adquirida da Copebrs em 27/10/1998, segue abaixo o histrico da planta de negro de fumo: 1958 Iniciada a produo de negro de fumo no Brasil com capacidade para 40.000 toneladas por ano; 1965 Ampliada para 58.000 toneladas por ano a capacidade da planta; 1974 Nova ampliao nas unidades de negro de fumo, aumentando a capacidade de produo para 80.000 toneladas por ano. Novos e mais sofisticados tipos de produtos entram na linha de produo; 1980 A capacidade de produo de negro de fumo cresce para 104.000 toneladas por ano; 1984 Concludo o sistema de coleta, concentrao e distribuio de gases residuais de negro de fumo (Tail Gs) com capacidade energtica de 400.000 barris de petrleo por ano. Ampliada a capacidade de produo de negro de fumo para 120.000 toneladas por ano; 1992 A capacidade de produo de negro de fumo atinge 148.000 toneladas por anos; 1993 substituio do leo combustvel por gs natural nas unidades de negro de fumo; 1995 Expandida a capacidade de produo de negro de fumo para 173.000 toneladas por ano; 1997 a Copebrs separa negro de fumo e fosfatado sem reas de negcios distintas; 1998 As unidades de negro de fumo so vendidas para Columbian Chemicals Company, passando a chamar Copebrs Negro de Fumo S/A e, aps 90 dias, Columbian Chemicals Brasil. 1998 Expandida a capacidade de produo de negro de fumo para 200.000 toneladas por ano;

12

2008 - Iniciada a produo de negro de fumo no Bahia com capacidade para 55.000 toneladas por ano;

13

INTRODUO O carbono o nono elemento qumico mais abundante na Natureza e se encontra combinado em centenas de milhares de compostos, entre os quais se inclui a totalidade das substncias orgnicas. O carbono se apresenta, conseqentemente, em todas as espcies vivas - animais e vegetais -, bem como nos resduos fsseis originrios destes, como o carvo e o petrleo. Na forma no-combinada, o carbono elementar, ou livre, constitui o componente predominante de alguns produtos com grande importncia industrial, dentre eles o coque, o carvo vegetal, a grafite, o carvo ativo e o negro de fumo, objeto deste Trabalho. NEGRO DE FUMO um termo genrico usado para identificar uma ampla variedade de materiais carbonceos finamente divididos, produzidos atravs da decomposio trmica controlada de hidrocarbonetos aromticos. largamente utilizado como agente reforante para compostos de borracha, pigmentos para indstria de tintas e de plstico, proteo contra degradao por U.V. em certos polmeros, e aplicaes onde se requer condutividade eltrica, entre outras. Caracteriza-se por ter partcula de reduzidas dimenses (10 500nm), o que o torna um p extremamente fino.

Figura 1.3 Negro de Fumo

O negro de fumo s comeou a ser fabricado em escala industrial a partir de 1870, para atender s necessidades da indstria de tintas. A descoberta das propriedades reforantes do negro de fumo na borracha, ocorrida nos primeiros anos do sculo XX, elevou este produto condio atual de carga mais importante para esta indstria, sendo mesmo indispensvel em muitas aplicaes. O negro de fumo, tambm conhecido como negro de carbono (do ingls carbon black"), possui duas propriedades que definem a maioria absoluta das suas aplicaes: elevado poder de pigmentao e capacidade de, em mistura com as borrachas, elevar substancialmente a resistncia mecnica desses materiais. Um exemplo que ilustra o efeito

14

reforante em borrachas o aumento da vida til, de 8.000 km para 129.000 km, de alguns tipos de pneus, devido adio de negro de fumo, ou seja, uma elevao de 16 vezes.

Figura 1.4 O Negro de Fumo est presente em muitos materiais

Existem muitos tipos bsicos e derivados disponveis para o usurio de negro de fumo. Apresentam propriedades especficas e, s vezes, exclusivas. , portanto necessrio que o formulador tenha pelo menos um conhecimento bsico sobre negro de fumo de modo a fazer a escolha correta do tipo a ser utilizado. Na sequncia, pretendemos fornecer conhecimento que possibilitem a escolha mais adequada.

MERCADO E PREOS RELATIVOS Os principais segmentos em que se divide o mercado de negro de fumo so: 1. Pneus; 2. Artefatos leves de borracha; e 3. Especialidades.

15

A utilizao em pneus, a nvel mundial, a mais importante e consome 70% do total produzido. Os artefatos de borracha consomem mais uns 20%, e dentre estes se destacam as mangueiras e as correias como os itens de maior relevncia. As especialidades respondem pelos 10% restantes e cobrem aplicaes em tintas de impresso, papel carbono, aditivo de plsticos e fabricao de pilhas secas. No Brasil estes nmeros so ligeiramente diferentes, sendo de 83% para pneus, 11% para artefatos leves e apenas 6% para as especialidades. Cada setor afetado em graus variveis pelas flutuaes econmicas. O mercado de reposio, tanto de pneus como de outros artefatos, funciona como um escudo protetor contra oscilaes bruscas nas condies econmicas. O mercado de pneus, apesar de tradicionalmente padronizado, com baixo nvel de exigncia, vem sofrendo uma evoluo que tem exigido um aprimoramento da qualidade do negro de fumo, para atender a modificaes, tanto no projeto dos veculos como no dos prprios pneus. Um fato novo, de grande significado, neste segmento, o aparecimento do conceito de pneu ecolgico ou pneu verde. Trata-se de um pneu com menor resistncia ao rolamento, demandando, em conseqncia, menor consumo de combustvel. Estima-se que possa proporcionar economias de combustvel e redues de emisso de dixido de carbono da ordem de 5% a 10%. Este pneu utiliza slica em substituio ao negro de fumo, e j tem utilizao bastante difundida na Europa. A sua importncia pode ser avaliada pela reao da lder mundial - Cabot - que lanou, em 1996, um novo tipo de negro de fumo, que atende aos requisitos exigidos do pneu verde e pode, segundo a empresa, fazer face concorrncia da slica. No ramo das especialidades, destaca-se o esforo para estender a utilizao do negro de fumo a tintas de alto desempenho, como as utilizadas em impressoras a jato de tinta (inkjet printer). Devido grande variedade de tipos existentes, os preos do negro de fumo variam em uma ampla faixa desde US$ 400/t, para os tipos bsicos, usados como cargas de borracha, at de US$ 4.000 a US$ 6.000/t, para os tipos especiais usados como pigmentos.

ASPECTOS AMBIENTAIS A literatura cientfica, disponvel at o momento, sobre os efeitos do negro de fumo nos seres humanos e nos animais, baseada tanto em experimentaes de laboratrio como em observaes diretas na indstria, revela que este produto no exerce efeitos nocivos sobre a sade. Neste aspecto, mais uma vez, o negro de fumo no deve ser confundido com a fuligem, 16

que considerada a causa do denominado cncer de limpadores de chamin. A fuligem contm teores de hidrocarbonetos aromticos policclicos (PAH) que podem chegar a 30% em peso, e so comprovadamente carcinognicos, enquanto no negro de fumo os teores de PAH so desprezveis. Por outro lado, as fbricas de negro de fumo requerem investimentos elevados em sistemas de controle de poluio, em especial na emisso de particulados muito finos. Plantas que utilizam processos mais antigos tm sido fechadas, em grande nmero, pela inviabilidade da instalao de tais equipamentos, indispensveis para a adaptao destas indstrias a novos padres ambientais, em especial aqueles vigentes em pases industrializados. A indstria de negro de fumo pode ser ainda caracterizada como intensiva em combustveis fsseis. Esta caracterstica a coloca, juntamente com as petroqumicas e as de fertilizantes, no grupo de indstrias que podem ser alvo de restries, tais como a eventual cobrana de um tributo sobre emisses de gs carbnico (imposto verde).

CENRIO MUNDIAL A produo de negro de fumo no mundo, em 1996, foi estimada em 6,3 milhes de toneladas, para uma capacidade instalada de 7 milhes t/a, com taxas de utilizao superiores a 90%. Esta capacidade apresentou a seguinte distribuio regional:

Fonte: www.bndes.gov.br - 2008

17

Os quatro maiores produtores detm mais de 55% da capacidade instalada mundial.

Fonte: www.bndes.gov.br - 2008

As lderes atuam em escala global. A Cabot possui 26 plantas distribudas por 18 pases, e a Degussa opera 11 plantas em 5 pases. Aps uma estagnao de mais de dez anos, a capacidade mundial de produo de negro de fumo voltou a se expandir a partir de 1995, estimulada por dois fatores: Uma elevao de mais de 10% nos preos, iniciada em 1993, o que tornou novamente atrativo o investimento em expanso de capacidade; e A assinatura de contratos de suprimento de longo prazo, em 1995, entre a lder Cabot e vrios de seus clientes nos EUA. Estes contratos possibilitaram a partilha dos riscos da ampliao de capacidade entre o fornecedor e os consumidores, estimulando o produtor a realizar os investimentos que assegurassem a disponibilidade do produto nas quantidades e prazos requeridos pelos clientes.

18

CENRIO BRASILEIRO No Brasil, a produo de negro de fumo foi iniciada em 1958 pela Copebrs, com capacidade de produo inicial de 5.000 t/ano. Em 1996, a capacidade instalada no Pas atingiu a 228.000 t/ano, ou seja, 3,3% da capacidade mundial, com a seguinte distribuio por empresa.

Fonte: www.bndes.gov.br 2008

OS NEGROS DE FUMO SO CARACTERIZADOS POR: a) tamanho da partcula; b) rea superficial especfica; c) estrutura; d) actividade superficial. Algumas destas propriedades no so determinadas directamente. O que normalmente se determina so os valores de adsoro de iodo, de DBP (dibutilftalato) ou de leo parafnico, de CTAB (cetiltrimetilamnio), o poder de colorao, a histerese, o aquecimento interno, etc.

19

TAMANHO DA PARTCULA Na indstria do negro de carbono (negro de fumo), designa-se a mais pequena individualidade distinta de negro de carbono por agregado (fig. 1). Esta conveno refere, todavia, as partculas como partes constituintes do agregado.

Figura 1.5 - Morfologia do negro de fumo

A figura seguinte mostra o tamanho e forma das partculas de quatro cargas muito utilizadas na indstria da borracha: negro de carbono N330, slica precipitada, carbonato de clcio e caulino.

Figura 1.6 - Tamanho e forma da partcula de quatro cargas comuns na indstria de borracha. Da esquerda para a direita: negro de carbono N330; slica precipitada, carbonato de clcio; caulino

O poder reforante dos negros de carbono (negros de fumo) relaciona-se com o tamanho da partcula, que menor nos negros de fornalha [( 19nm para os tipos Super Abrasion Furnace (SAF), 40 nm para o Fast Extrusion Furnace (FEF), 70 nm para o

20

Semi Reinforcing Furnace (SRF)] e maior nos negros trmicos, 320 nm para os Mdium Thermal (MT). De uma forma geral, quanto menor o tamanho da partcula, mais difcil a processabilidade e maior o efeito reforante. No existe nenhum processo normalizado de determinao direta de dimenso das partculas, exceo do microscpio eletrnico. No mtodo indireto utilizado, determina-se o poder de colorao (tinting strenght) do negro de carbono (Norma ASTM D 3265-90). O poder de colorao definido como a capacidade de reduzir a refletncia duma pasta branca comparada com a de um negro de carbono de referncia, sob condies definidas. expresso como relao entre a refletncia de uma pasta normalizada e a de uma pasta de amostra. O poder de colorao est inversamente relacionado com o dimetro do agregado.

REA SUPERFICIAL ESPECFICA A rea superficial especfica a superfcie disponvel, para as molculas de borracha, numa grama de negro de carbono (negro de fumo) e expressa em m2 / g. H dois tipos de rea superficial especfica com interesse para o formulador de borracha: a rea superficial especfica total e a rea superficial especfica no porosa. A rea superficial especfica total normalmente medida pela absoro de azoto, pelo procedimento BET (Brunauer, Emmet e Teller) - Norma ASTM D 4820-96. Esta rea superficial especfica total um factor importante na determinao do efeito do negro de carbono na vulcanizao. A rea superficial especfica no porosa pode ser considerada como a relao tamanho da partcula-rea superficial, e inversamente relacionada com o dimetro mdio da rea da partcula, da, expresso em angstrom, rea Superficial Especfica = 32300/ da Quando duas partculas se fundem na produo do negro de carbono, parte da rea superficial desaparece devido formao da ponte que passa a existir entre elas, formandose ndulos fundidos. Embora o tamanho destes possa ser determinado usando o microscpio eletrnico, atravs da medio do seu dimetro e a partir deste a rea superficial especfica no porosa ento calculada, um mtodo mais simples, preciso e rpido, consiste na absoro de uma molcula grande como, por exemplo, brometo de cetiltrimetilamnio (CTAB) em soluo aquosa (Norma ASTM D-3765) ou absoro de Aerosol OT (sulfocianato de di-2etilhexil de sdio). 21

Se compararem os valores obtidos para a rea superficial especfica por CTAB e com o auxlio do microscpio eletrnico, verifica-se que so muito prximos. O mtodo do CTAB mede, portanto, a superfcie externa do negro de carbono sem ter em conta a superfcie correspondente aos microporos. A porosidade pode ser obtida pela diferena entre o valor da rea superficial especfica total (BET) e o valor de CTAB; a porosidade relativa dada pelo quociente entre estes. A maioria dos negros de carbono (negros de fumo) para a indstria da borracha, do tipo fornalha, tem rea superficial especfica entre 30 a 130 m2 / g, apresentando os trmicos valores entre 6 a 12 m2 / g. H uma prtica alternativa que consiste em determinar o nmero de iodo (iodine number), ou seja, a massa de iodo absorvida pelo negro de carbono (negro de fumo), expressa em g / Kg (ou em alguns trabalhos nmg / g), sob condies em que o nmero de iodo, Norma ASTM D 1510, seja aproximadamente igual rea superficial [1, 2]. O nmero de iodo reflete o tamanho da partcula, sendo este nmero tanto mais elevado quanto mais fino o negro de carbono (negro de fumo)
[5]

. Embora o nmero de iodo seja geralmente

aproximado a 10 % da rea calculada por azoto ou CTAB, pode haver diferenas dependentes do fornecedor e respectiva tecnologia de produo.

ESTRUTURA A estrutura uma caracterstica associada ao nmero de partculas por agregado, s dimenses e forma dos agregados e densidade das partculas entrelaadas. A estrutura medida pela absoro de um lquido, dibutilftalato (DBP) ou leo parafnico, Norma ASTM D 2414-04, Standard Test Method for Carbon Black - Oil Absorption Number (OAN),segundo a qual tanto pode ser usado o DBP como o leo parafnico, para negros de carbono da srie N, de acordo com a classificao ASTM D 1765 (veja-se nomenclatura, tabela I) at ao ponto onde o negro de carbono, seco e quebradio, comea a juntar-se. Neste ponto o lquido enche os vazios no interior dos agregados. Da absoro de DBP pode-se calcular o volume mdio dos agregados individuais, fazendo descontos adequados para o volume de lquido entre os agregados no ponto final. Os negros de carbono (negros de fumo) com maior estrutura apresentam valores de DBP mais elevados. A maioria dos negros de fumo apresenta um DBP entre 59 cm3 / 100 g e 140 cm3 / 100 g . Os negros trmicos possuem valores de DBP de 32 cm3 / 100 g
[2]

. A estrutura do negro de 22

carbono (negro de fumo) considerada elevada para valores de DBP superiores a 120 cm3 / 100 g , normal para valores de DBP entre 92 e 120 cm3 / 100 g e pequena para valores de DBP inferiores a 90 cm3 / 100 g . O nmero de absoro de leo (OAN) o volume de leo por unidade de massa de negro de carbono. Para comparao de negros de carbono de diferentes fabricantes deve-se continuar a usar os valores de DBP, at que os diferentes testes com leo parafnico sejam mais comparveis. Em geral um elevado volume (bulkiness) de agregado associado a um elevado nmero de partculas por agregado, Np. Todavia a relao entre o volume e Np depende muito do processo de manufatura, devido s variaes no arranjo das partculas do agregado. Num agregado aberto, as partculas esto arranjadas numa configurao altamente ramificada, atingindo-se um elevado volume com poucas partculas (fig. 3).

Figura 1.7 - esquerda: baixa estrutura (baixo volume, DBP), pequeno Np (28), morfologia compacta; Ao centro: elevada estrutura (alto volume, DBP), pequeno Np (28), morfologia aberta; direita: elevada estrutura (alto volume, DBP), elevado Np (84), morfologia intermdia

Num agregado em cacho, as partculas so agrupadas hermeticamente e por isso, com o mesmo Np, o volume menor. Todavia, visto que os agregados se tornam mais abertos medida que se desenvolvem, um agregado em cacho de elevado Np ter o mesmo volume que um agregado aberto de pequeno Np. A relao entre o valor de DBP correspondente a um negro de carbono e o valor de Np, depende do processo de manufatura do negro de carbono (negro de fumo). 24 M4crushed DBP (CDBP) Se aplicarmos s amostras de negro de carbono trabalho mecnico, os valores de DBP diminuem. Aparentemente este trabalho quebra progressivamente as ligaes entre partculas, comeando pelas mais fracas. Estes elementos mais fracos da estrutura correspondem estrutura transiente, ou seja, estrutura medida pelo DBP mas no existente no composto de borracha final. Procurando aproximar mais o valor de absoro do DBP da estrutura aps misturao, foi criado o teste de DBP comprimido conhecido por 24M4crushed DBP 23

(CDBP), Norma ASTM D 3493-96. Atualmente utiliza-se tambm a Norma ASTM D 349304 Standard Test Method for Carbon Black - Oil Absorption Number Compressed Sample (COAN), segundo a qual tanto pode ser usado o DBP como o leo parafnico para negros de carbono (negro de fumo) da srie N, de acordo com a classificao ASTM D 1765. Num composto de borracha os espaos vazios no interior do agregado so cheios com borracha e esta borracha oclusa parcialmente protegida das deformaes, atuando mais como carga do que como matriz.

ATIVIDADE SUPERFICIAL DO NEGRO DE FUMO A atividade superficial do negro de carbono (negro de fumo) um dos parmetros mais importantes para alm das partculas e agregados. Um negro de carbono com um elevado potencial reforante, perde algum deste poder se for sujeito a um aquecimento suficiente. Dizse que o negro de carbono (negro de fumo) perdeu atividade superficial. A atividade superficial a parte do reforo devida s ligaes qumicas na interface borracha / negro de carbono e devida s condies de produo do negro de carbono. Existem grupos ativos superfcie do negro de carbono, fundamentalmente, carboxlicos, fenlicos, quinonas e lactonas. Os contedos em oxignio, hidrognio e enxofre dos negros de carbono so controlados pelos produtores atravs da matria-prima, do reator e equipamento em geral, e sobre as condies de operao. O hidrognio est distribudo pela rea das partculas do negro de carbono, estando principalmente localizado associado ao oxignio em grupos fenlicos. Estudos sobre a reatividade qumica mostraram que a reatividade bsica de um negro de carbono (negro de fumo) com oxignio ou enxofre diretamente proporcional sua rea superficial especfica e ao contedo em hidrognio. O negro de carbono basicamente um dador de eltrons e um agente cataltico. O oxignio combinado quimicamente e que est presente na superfcie das partculas contm normalmente um ou mais grupos cido e diminui a caracterstica bsica do negro de carbono (negro de fumo), sendo esta diminuio grosseiramente proporcional ao contedo em oxignio. No h uma forma de determinar diretamente a atividade superficial. Para o efeito, h dois indicadores aplicveis a negros de carbono (negros de fumo) de fornalha, especialmente os usados em formulaes para pisos de pneus (tread grades): o primeiro consiste em subtrair 24

o nmero de iodo ao valor da rea superficial especfica calculada pelo azoto, (mtodo BET), dando os negros muito ativos normalmente um resultado positivo; se a diferena calculada for negativa, isso significa que as propriedades do composto de borracha se deterioram progressivamente. O segundo indicador o ensaio da descolorao por tolueno, realizado segundo a Norma ASTM D 1618-97.

NOMENCLATURA DOS NEGROS DE CARBONO Os negros de carbono (negros de fumo) usados na indstria da borracha respeitam a seguinte nomenclatura (Norma ASTM D 1765-96): 1 - O primeiro carter usado nesse sistema de nomenclatura a letra N ou S, significando N que a velocidade de vulcanizao da borracha normal e S que menor; 2 - O segundo carter um dgito que indica o valor da rea superficial (mtodo do azoto - BET), tabela I:

Tabela I - Significado do segundo caractere (dgito) na numerao de um negro de fumo

SEGUNDO CARCTER (DGITO) 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 REA SUPERFICIAL MDIA (BET)(m2/g) >150 121 a 150 100 a 120 70 a 99 50 a 69 40 a 49 33 a 39 21 a 32 11 a 20 0 a 10

25

3 Os terceiros e quarto caracteres so dgitos arbitrariamente assinalados e significam diferenas na rea superficial (nmero de iodo), estrutura (absoro de DBP) e outras caractersticas. As designaes ASTM e Internacional dos negros de carbono (negros de fumo) e respectiva abreviatura, os mtodos de ensaio e os valores de referncia para algumas das propriedades secundrias referidas anteriormente encontram-se nas tabelas II e III. Tabela II Designaes ASTM e Internacional dos negros de fumo e respectiva abreviatura
DESIGNAO ASTM Negros de Fornalha: N 100 N 200 N 300 N 400 N 500 N 600 N 700 Negros Trmicos: N 800 N 900 Fine Thermal Mdium Thermal FT MT Super Abrasion Furnace Intermediate Abrasion Furnace High Abrasion Furnace Fast Furnace Fast Extruding Furnace General Purpose Furnace Semi Reinforcing Furnace SAF ISAF HAF FF FEF GPF SRF DESIGNAO INTERNACIONAL ABREVIATURA

Tabela III Valores objetivos e tpicos de referncia para algumas propriedades de negros de fumo
CLASSIFICAO ASTM VALORES OBJECTIVO N de iodo, ASTM D 1510 (g / Kg) N 110 N 339 N 550 N 660 N 772 145 90 43 36 30 DBP, ASTM 2414 (10-5 m3 / Kg) 113 120 121 90 65 VALORES TPICOS DE REFERNCIA DBP Comprimido, ASTM D 3493 (10-5 m3 / Kg) 98 101 88 75 58 124 110 ... ... ... Poder Colorante, ASTM D 3265

26

Tabela IV - Comparativa dos Principais Negros de Fumo

Cdigo ASTM Tipo de NF N 110 N 119 Fornalha Super Abraso Fornalha Super Abraso Fornalha Super Abraso N 166 N 219 N 220 Intermedirio N 326 Fornalha Alta Abraso - Baixa Estrutura N 330 N 339 N 347 - Alta Estrutura N 358 N 440 N 539 Fornalha Super Processvel Fornalha Fino Fornalha de Rpida Extruso - Baixa Estrutura N 550 N 660 Fornalha de Rpida Extruso Uso Geral GPF FEF 0,042Copos de freios, peas tcnicas 0.000Carcaas de pneus, anis Carcaas de pneu, FEF-LS 0,042 Carcaas de pneu de passeio SPF FF Fornalha Alta Abraso Fornalha Alta Estrutura Fornalha de Alta Abraso HAF-HS 0,026 carro de passageiro 0,027Correias e pneus de carro de passageiro 0,033Materiais Eltricos HAF HAF-LS 0,026 - Alta Estrutura Fornalha Baixa Estrutura Super Abraso intermedirio Fornalha Super Abraso ISAF 0,023 de estrada Peas para motores, correias 0,029Laterais de pneus de bicicleta Correias e pneus de 0,026 carro de passageiro Correias e pneus de ISAF-LS SAF-HS Smbolo SAF SAF-LS Dimetro da partcula em (m) 0,019 caminho 0,019Pneu de caminho Aplicaes 0,019 especiais Aplicaes 0,022 especiais Pneus fora Aplicaes Pneu de

27

N 683 N 762 N 770 N 880

Fornalha Diversos Usos Fornalha Semi Reforante Baixo Mdulo Fornalha Semi Reforante Alto Mdulo Termal Fino

APF SRF SRF-HM FT

0,059revestimentos Peas tcnicas, 0.000 mangueiras hidrulicas 0,062Laterais de pneus, e protetores 0.000Extruso e cabos de baixa voltagem Extruso e cabos

N 990

Termal Mdio

MT

0.001 de baixa voltagem

NEGRO FUMO E UMIDADE Os compostos que contm negro de fumo normalmente absorvem mais umidade quando expostos ao ar. A absoro de umidade pelo composto, termo empregado pela indstria de plsticos, pode criar problemas de processamento (ex.: die drool) ou defeitos na superfcie ou nas cavidades internas de itens j produzidos. Esses problemas podem ocorrer se o processo de secagem do composto no for suficiente e houver a migrao da umidade que normalmente retida durante o processo de extruso. A alta pureza dos negros do tipo-P torna possvel reduzir os nveis de absoro de umidade do composto.

ANLISES EM NEGRO DE FUMO NBRS Normas ABNT sobre Negro de Fumo NBR11594 Amostragem de negro-de-fumo 01/08/1989 NBR11595 Negro-de-fumo Determinao do teor de matrias volteis 01/10/1989 NBR11616 Negro-de-fumo Determinao de resduo em peneira (teor de Grit) 01/10/1990 NBR11618 Negro-de-fumo Determinao do nmero de absoro de ftalato de butila em uma amostra comprimida NBR11972 Composto de polietileno PE 2,5 AV com elevada resistncia a UV Determinao 28

do coeficiente de absoro da radiao ultravioleta 01/08/1989 NBR11977 Negro-de-fumo Determinao da dureza dos gros 30/03/1990 NBR12174 Negro-de-fumo Determinao da rea superficial de negro-de-fumo pela absoro de brometo de cetiltrimetilamnio (CTAB) 01/04/1992 NBR12823 Negro-de-fumo Determinao do poder de tingimento 01/05/1993 NBR14685 Sistemas de subdutos de polietileno para telecomunicaes Determinao do teor de negro-de-fumo 01/05/2001 NBR14706 Cabos pticos, fios e cabos telefnicos Determinao do coeficiente de absoro de ultravioleta Mtodo de ensaio -01/05/2001. NBR7133 Negro de fumo Determinao do teor de cinzas 30/07/99 NBR7134 Negro de fumo Determinao do pH 30/07/1989 NBR8139 Negro-de-fumo Determinao do resduo em peneira 30/08/1983 NBR8620 Negro-de-fumo granulado Determinao de densidade aparente 30/07/1989 NBR8726 Negro-de-fumo Determinao do nmero de adsoro de iodo 30/11/1990 NBR8727 Negro-de-fumo Determinao do nmero de absoro de DBP Ftalato de dibutila. 01/08/1989 NBR9058 Sistemas de ramais prediais de gua Tubos de polietileno PE Determinao do teor de negro-de-fumo 01/05/1999 NBR9423 Negro-de-fumo Determinao de finos 01/08/1989 NBR9563 Negro-de-fumo Determinao de granulometria 01/03/1989 NBR9907 Negro-de-fumo Descolorao do tolueno 01/06/1987 NBRISO18553 Mtodo para avaliao do grau de disperso de pigmentos ou negro-de-fumo em tubos, conexes e compostos poliolefnicos 31/10/2005. NBRNM-IEC60811-4-1 Mtodos de ensaios comuns para materiais de isolao e de cobertura de cabos eltricos Parte 4: Mtodos especficos para os compostos de polietileno e polipropileno Captulo 1: Resistncia fissurao por ao de tenses ambientais Ensaio de enrolamento aps envelhecimento trmico no ar Medio do ndice de fluidez Deter. Do teor de negro-de-fumo e/ou de carga mineral em polietileno 28/02/2005 NM-IEC60811-4-1 Mtodos de ensaios comuns para materiais de isolao e de cobertura de cabos eltricos Parte 4: Mtodos especficos para os compostos de polietileno e polipropileno - Captulo 1: Resistncia fissurao por ao de tenses ambientais Ensaio de enrolamento aps envelhecimento trmico no ar Medio do ndice de fluidez Determinao do teor de negro-de-fumo e/ou de carga mineral em polietile 15/01/2005 29

Ressalta-se que a norma que se refere a umidade a NBR11595 sobre determinao do teor de matrias volteis. Esta norma tem por objetivo prescrever um mtodo de determinao do teor de matrias volteis em negro-de-fumo, excluindo a umidade.

HISTRIA DO PNEU O pneu componente imprescindvel ao funcionamento dos veculos passou por muitas etapas desde sua origem, no sculo XIX, at atingir a tecnologia atual. A inveno do pneu remonta a mais de um sculo. Fatos engraados poca levaram empresrios falncia, como a borracha que no passava de uma goma grudenta para impermeabilizar tecidos ou o risco que a borracha tinha de dissolver quando fazia calor, marcando algumas fases da evoluo dos pneus. Para mudar esse cenrio, muitos experimentos iniciados pelo americano Charles Goodyear, por volta de 1830, confirmaram acidentalmente que a borracha cozida a altas temperaturas com enxofre, mantinha suas condies de elasticidade no frio ou no calor. Estava descoberto o processo de vulcanizao da borracha que, alm de dar forma ao pneu, aumentou a segurana nas freadas e diminuiu as trepidaes nos carros. Em 1845, os irmos Michelin foram os primeiros a patentear o pneu para automvel. As etapas iniciais de desenvolvimento dos pneus ainda passaram pelo feito do ingls Robert Thompson que, em 1847, colocou uma cmara cheia de ar dentro dos pneus de borracha macia. A partir de 1888, com a utilizao do pneu em larga escala, as fbricas passaram a investir mais em sua segurana.

OS PNEUMTICOS NO BRASIL A produo brasileira de pneus ocorreu em 1934, quando foi implantado o Plano Geral de Viao Nacional. No entanto, a concretizao desse plano aconteceu em 1936 com a instalao da Companhia Brasileira de Artefatos de Borracha mais conhecida como Pneus Brasil no Rio de Janeiro, que em seu primeiro ano de vida fabricou mais de 29 mil pneus. Entre 1938 e 1941, outras grandes fabricantes do mundo passaram a produzir seus pneus no pas, elevando a produo nacional para 441 mil unidades. No final dos anos 80, o Brasil j tinha produzido mais de 29 milhes de pneus. 30

Desde ento, o Brasil conta com a instalao de mais de 13 fbricas de pneus, das quais quatro internacionais: Brigestone Firestone, Goodyear, Pirelli e Michelin. Hoje, da produo mundial, o Brasil o stimo na categoria de pneus para automveis e o quinto em pneus para caminho/nibus e camionetas. nico elo entre o veculo e o solo, o pneu exerce papel fundamental no dia-a-dia das pessoas, proporcionando mobilidade, agilidade e rapidez nos veculos modernos.

FABRICAO A aparncia externa remete borracha. Ningum imagina, no entanto, que a consistente circunferncia fabricada para rodar por milhares de quilmetros em todos os tipos de estrada, campos enlameados, pedras, desertos e at terras geladas, conta com muitos outros itens que lhes do a estabilidade necessria para garantir a vida de seus usurios. A combinao perfeita de matrias-primas, como borracha natural, derivados de petrleo, ao e produtos qumicos, d origem ao pneu, considerado um dos principais componentes dos automotivos. Cada item tem uma representatividade diferente de acordo com a utilizao. Prova disso, a diferena da composio entre os pneus de passeio e caminho. No pneu de passeio predominam os derivados de petrleo e produtos qumicos, constituindo 36%, a borracha natural representa 36% e o material metlico (ou ao) conta com 18%. Os pneus de automveis so projetados para suportar altas velocidades, enquanto que os pneus de carga prevem suportar mais peso. Com isso, a quantidade de borracha natural nos pneus de caminhes ultrapassa os 40%. A construo de um pneu passa por um processo produtivo bem complexo, que vai desde a preparao da borracha at a produo de itens para compor o produto final. As partes de um pneu contam com propriedades fsicas e qumicas diferentes. Cada detalhe estudado para alcanar sempre o melhor desempenho. Todos os itens tm fundamental importncia na fabricao dos pneus, com destaques para a banda de rodagem (parte do pneu que entra em contato com o solo), o corpo (ou carcaa) e o talo (parte do pneu que faz ligao com a roda) que proporcionam melhor resistncia ao asfalto, estabilidade nas curvas e manobras rpidas, alm do ombro, parede lateral, lonas de corpo e estabilizadoras e lminas de estanque.

31

A VULCANIZAO Desde a origem dos pneus, a vulcanizao se mostrou como um dos processos mais importantes: a de dar consistncia borracha. Em seguida, o pneu colocado em uma prensa sob determinada temperatura, presso e tempo. Nessa prensa, h um molde com as caractersticas especficas de cada produto para determinar a forma e o desenho da banda de rodagem final. Depois desse processo, o pneu passa pela inspeo final, onde so efetuados todas as inspees e testes para sua liberao, garantindo a confiabilidade no seu desempenho. Alm disso, passam por um balanceamento um teste conhecido como variao de foras e exame de raio-X at ser armazenado para, finalmente, ser distribudo, chegando s mos do consumidor. O pneu um produto essencial segurana dos usurios, garantindo melhor desempenho, estabilidade e performance dos veculos. Vale ressaltar tambm que cada pneu fabricado para atender os hbitos de consumo, assim como as condies climticas e as caractersticas do sistema virio existente em cada pas. Voc nem percebe, mas sobre seu caminho existem quase 200 anos de tecnologia na busca de um rodar macio e seguro. (Fonte: www.anip.com.br)

MUITOS ANOS PESQUISANDO PARA O SEU CONFORTO

CHARLES GOODYEAR EM SUAS PESQUISAS Em 1824, Charles Goodyear, com 30 anos e problemas de sade, comeou a interessar-se pela instabilidade da borracha, com a qual fazia vrias experincias e misturas. Com magnsio perdeu o aspecto grudento. Foram tantas as misturas, que ele quase morreu asfixiado pelo gs que produziu ao juntar borracha ao nitrato de bismuto. O sucesso ocorreu, como quase em todas as invenes, por acaso. Em 1839, Charles Goodyear recebeu uma encomenda de 150 malotes do correio. Goodyear juntou vermelho e chumbo para dar um aspecto de couro borracha e enxofre. Prontas, depois de alguns dias, a maioria delas estava imprestvel, deformada ou derretida. Porm, uma das bolsas, deixada perto de um forno quente, queimou de uma forma que chamou a ateno de Goodyear. Ele

32

concluiu que a carbonizao poderia parar naquele ponto e manter assim, a estabilidade do material. Experimentos posteriores confirmaram a convico de que a borracha, cozida a altas temperaturas com enxofre, mantinha suas condies de elasticidade no frio ou no calor. Estava descoberto o processo de vulcanizao da borracha. Apesar de ser um gnio, Charles Goodyear vivia de caridade. Juntou 50 dlares, deixou metade com a famlia e foi para Nova Iorque mostrar sua descoberta. Com 46 mil dlares emprestados de William de Forest, fabricou as primeiras mantas regulares de borracha. Em 1841 entrou com pedido de patente, conseguida apenas nos EUA em 1844. Dez anos depois, no dia 1 de julho, aos 60 anos de idade, Charles Goodyear faleceu no Fifth Avenue Hotel, em Nova Iorque (EUA). Em 1898, surge em Akron (Ohio), a Goodyear Tire & Rubber, fundada por Frank Seiberling que desenvolveu a carcaa e o processo de recobri-la com borracha. Seu primeiro projeto de pneu, em 1916, colocou a empresa na liderana das vendas de pneus nos Estados Unidos e aos poucos transformou o nome Goodyear em sinnimo de borracha.

A FABRICAO DO PNEU NOS DIAS DE HOJE Apesar de a base da fabricao do pneu ser a mesma desde o comeo, os compostos e tcnicas de preparao evoluram. Do composto ao desenho, cada detalhe estudado para alcanar o melhor desempenho.

INSPEO DO MOLDE DA BANDA DE RODAGEM A primeira fase da fabricao a preparao do composto, formado por vrios tipos de borrachas natural e sinttica, negro de fumo, pigmentos qumicos, que so colocados em um misturador (banbury). Para cada parte do pneu h um composto especfico, ou seja, com propriedades fsicas e qumicas diferentes. A borracha natural obtida principalmente da rvore Hvea, na forma de ltex lquido coletado em pequenos recipientes, e em seguida coagulado para se obter a borracha slida.

33

A borracha sinttica derivada do petrleo. O negro de fumo, usado nas composies da borracha para proporcionar resistncia, obtido principalmente pela queima de petrleo em fornos especiais. Outros ingredientes qumicos, tais como enxofre, plastificadores, aceleradores, antioxidantes, necessrios ao processo de manufatura do pneu, so fornecidos por vrias indstrias qumicas.

Estrutura do Pneu

Figura 1.8 Folder informativa da empresa Michelin

34

Figura 1.9 Folder informativa da empresa Michelin

35

PROCESSOS DE PRODUO DO NEGRO DE FUMO

Os negros de fumo so fabricados atravs da queima de leos especiais,em fornos especiais,que fazem uma queima controlada para se obter vrios tipos de negro de fumo os quais so usados largamente na indstria de borracha,sendo um dos principais ingredientes das formulaes. Pode-se escolher entre diversos tipos de acordo com as caractersticas que se espera do produto acabado,por exemplo,pneu tem que resistir ao atrito enquanto as capas de fios tem que ser anti-condutiva e assim por diante, so muito importantes neste segmento. O negro de fumo no ocorre na natureza, devendo ser produzido por pirlise ou queima incompleta de materiais que contenham derivados de carbono. Devido s propriedades peculiares das partculas de negro de fumo, em especial o tamanho e a estrutura, as matrias-primas mais utilizadas so gases ou lquidos vaporizveis. O processo pelo qual o negro de fumo produzido assemelha-se quele que d origem fuligem em lamparinas, lareiras e motores de combusto. No entanto, enquanto a fuligem um material indesejvel, com propriedades e caractersticas variveis, o negro de fumo possui especificaes bem definidas, que podem ser reproduzidas com regularidade pelo controle das condies do processo de produo. A modificao das condies e do tipo de equipamento utilizado tem permitido o desenvolvimento contnuo de uma grande variedade de tipos de negros de fumo, com caractersticas ajustadas de forma crescente as necessidades especficas de cada aplicao. Estima-se que existam, atualmente, mais de 50 tipos comerciais de negro de fumo disponveis. Segundo o processo de produo adotado, o negro de fumo pode ser classificado nos seguintes grupos:

Lampblack - negro de fumo de lamparina; Channel black - negro de fumo de canal; Thermal black - negro de fumo trmico; Acetylene black - negro de fumo de acetileno; Gs; Furnace black - negro de fumo de fornalha. O negro de fumo de fornalha predomina atualmente de forma quase absoluta,

constituindo mais de 95% do total de negros de fumo produzidos no mundo, devido aos custos mais reduzidos e por cobrir a grande maioria das aplicaes existentes. Os outros processos so utilizados essencialmente para obter as especialidades, requeridas em aplicaes muito especficas. 36

Figura 2.0 Fluxograma do Processo

37

NEGRO DE FUMO DE FORNALHA PROCESSO DE PRODUO O processo iniciado com o recebimento de leo. Os leos recebidos so classificados basicamente em dois tipos: Pirlise (Mistura) e Decantado, onde os principais fornecedores so: Petrobrs RPBC (Decantado), Refinaria de Paulnia Replan (Decantado), Cosipa Usiminas (ODA), Gerdau (Antracnico), Companhia Siderrgica Nacional CSN, Ao Minas, etc.

Figura 2.1 Recebimento e Coleta de leo

O operador responsvel pelo recebimento de leo observa no painel de controle (Sistema Supervisrio) o nvel de leo (matria prima) e direciona o fluxo de leo para o tanque apropriado de acordo com o nvel e tipo de leo.

38

Figura 2.2 Tanques de Armazenamento de leo

O leo armazenado nos tanques necessita de uma temperatura adequada para que se mantenham com uma viscosidade suficiente para que as bombas centrfugas possam succionlo sem grandes dificuldades. Para manter essa temperatura adequada alguns tanques possuem serpentinas internas que com a passagem de vapor funcionam como trocadores de calor e consequentemente aumentam a temperatura do leo. No caso dos tanques que no possuem serpentina interna utilizado um trocador de calor na sada do tanque para diminuir sua viscosidade e aumentar sua fluidez.

39

Figura 2.3 - Trocador de Calor

O operador responsvel pelo forno (reator), faz todo a alinhamento necessrio nas vlvulas manuais e automticas para que o leo (matria prima), succionado por uma bomba centrfuga passe posteriormente por um trocador de calor onde a temperatura do leo elevada de acordo com necessidades operacionais.

Figura 2.4 - Bombas

40

A temperatura do leo (matria prima) controlada automaticamente por uma vlvula controladora que dosa a passagem de vapor, deixando passar apenas a quantidade de vapor necessria para manter a temperatura do leo (matria prima) dentro do set point.

Figura 2.5 - Trocador de Calor

41

Figura 2.6 - Vlvula Controladora

Posteriormente esse leo (matria prima) enviado para o forno (reator) onde a temperatura mdia de 1500 dependendo do tipo de produto. Em um tpico processo Fornalha, a matria prima composta de mistura de hidrocarbonetos aromticos injetada como lquido atomizado dentro de uma cmara de reao revestida de material refratrio, aquecida por gs natural ou leo, utilizando ar como fonte de oxignio para a combusto. A quantidade de ar controlada de forma a permitir um ligeiro excesso sobre as necessidades estequiomtricas do fluido de aquecimento. O reator atinge temperaturas aproximadas de 1500C, dependendo das condies do processo. A essa temperatura, o hidrocarboneto injetado rapidamente decomposto em fragmentos moleculares, os quais se condensam ou se polimerizam em estruturas polinucleares dehidrogenadas de forma paracristalina resultando numa partcula final de negro de fumo. Os produtos da reao so resfriados atravs de chuveiros que so fixados nas laterais do reator. Esses chuveiros injetam gua em sentido contrrio ao sentido de fluxo do hidrocarboneto injetado com a finalidade de interromper a reao de queima do leo (matria prima) e manter a temperatura do reator.

42

Figura 2.7 Resfriamento atravs de chuveiros

O ar de combusto (ar ambiente) usado na combusto do leo matria prima, com auxlio de um soprador (compressor radial: alta vazo e baixa presso) introduzido no reator com temperatura aproximada de 650C. Esse aumento de temperatura ocorre no corpo do reator atravs de um trocador como mostra a figura.

Figura 2.8 Trocador de Calor no Corpo do Reator

43

Figura 2.9 - Reator

Todas as variveis que fazem parte desse processo entre elas: temperatura do reator, vazo de leo (matria prima), vazo de gua de corte da reao, vazo de gua do controle de temperatura, vazo de aditivo, vazo de gs natural, vazo de ar, entre outras, so controladas automaticamente por vlvulas controladoras que usam controle contnuo tipo proporcional.

SEPARAO: NEGRO DE FUMO X GASES RESIDUAIS (TAIL GS) Ao sair do reator o negro de fumo j est pronto e todas suas propriedades qumicas esto definidas. Logo depois do reator o negro de fumo formado enviado para os coletores de mangas (rea de coleta de negro de fumo) onde o negro de fumo separado dos gases residuais. O coletor de mangas (Bag Collector) trata-se de um recipiente cilndrico com a extremidade inferior cnica separado por filtros de polister no qual o negro de fumo junto com o gs residual tambm conhecido como tail gs entram pela parte inferior e so separados. O gs quente sobe e passa pelos filtros de polister e sai pela parte superior do 44

coletor, enquanto o negro de fumo por ser mais denso que o tail gs sai pela parte inferior do coletor. A sada do negro de fumo dos Bags Collectors controlada por uma vlvula rotativa (fecho de ar) que dosa a quantidade de negro de fumo de acordo com a rotao do motor eltrico. Os Coletores de Mangas (Bags Collectors) descarregam o negro de fumo em forma de p em um tubo e com a suco de um ventilador axial feito o transporte pneumtico desse negro de fumo para a unidade responsvel pela granulao.

REA DE COLETA

Figura 3.0 Coletores de Manga (Bags Collectors)

45

Figura 3.1 Coletores de Manga (Bags Collectors)

Todo tail gs recolhido dos coletores de mangas enviado para uma outra unidade (Cogerao) e utiliza para gerar energia e esse mesmo gs tambm usado nas fornalhas para secagem do produto granulado que veremos mais adiante. O tail gs formado por CO2, H20, H2, C0, SO2, N2, C2N2, H2S e na Cogerao queimado e usado para movimentar um gerador que produz 29MW de energia, dos quais 11MW so consumidos pela prpria Columbian incluindo a Cogerao, 7MW so vendidos para a fbrica vizinha Copebrs e o restante da energia gerada vendida para a concessionria de energia CPFL. Ao sair da rea de coleta o negro de fumo passa por mais um coletor de mangas (Filtros de Coleta) que tem a funo de separar o negro de fumo do ar atmosfrico. O ar descartado na atmosfera enquanto o negro de fumo descarregado num Micro Pulverizador (Moinho) onde o p triturado. A quantidade de negro de fumo que o micro pulverizador recebe controlada por uma vlvula borboleta que tem a funo de manter a corrente do motor do micro pulverizador

46

dentro da tolerncia especificada pelo operador de painel. Isso evita sobrecarga no equipamento que pode danific-lo. Todo procedimento de abertura ou fechamento de vlvula feito automaticamente (controlado pelo CLP), o operador apenas acompanha no painel a velocidade de correo da vlvula e interage quando necessrio.

Figura 3.2 - Vlvula Controladora

Figura 3.3 - Micro Pulverizador

47

Figura 3.4 Moinho de Gaiola

Posteriormente o negro de fumo passa para um tanque (Tanque de Denso) onde este p adensado por um agitador. No tanque de denso a presso necessariamente precisa ser menor que no Filtro de Coleta para que o negro de fumo em p tenha tendncia a ir para menor presso, por essa razo existe um ventilador (exaustor) que faz a suco no tanque de denso, retirando o ar em excesso, deixando a presso negativa e mandando esse ar para o Filtro de Coleta, como mostra figura:

Figura 3.5 Tanque de Denso

48

Para controlar a sada do negro de fumo do tanque de denso utilizada uma vlvula rotativa, que dosa a quantidade de negro de fumo que passar para o prximo estgio, e o mais importante da granulao que o aglomerador.

GRANULAO
O aglomerador o equipamento responsvel por granular o negro de fumo em p para posterior armazenamento. O aglomerador trata-se de um cilindro 20 polegadas composto de dois estgios dotado de um eixo central onde so fixadas ponteiras responsveis por misturar o negro de fumo com a gua e vixil e dar forma ao gro.

Figura 3.6 - Aglomerador

Para granular o negro de fumo so injetados no aglomerador gua + vixil, que ao entrar em contato com o p formam uma massa. Essa massa em contato com as ponteiras do 49

aglomerador cria uma resistncia rotao do eixo do aglomerador. O aumento da resistncia faz com que o motor eltrico tenha que fazer mais fora, consequentemente sua corrente em amperes (A) aumenta. A corrente em que o aglomerador deve trabalhar definida pelo operador da granulao no SDCD alterando o set point. Exemplo: A vlvula rotativa inferior do tanque de denso est trabalhando com 50% de sua velocidade mxima. No SDCD o set point da Amperagem do aglomerador 20A. No entanto a PV (Varivel de Processo) indicada que o motor eltrico est com uma corrente de 17A. Automaticamente a vlvula controladora de gua abre proporcionalmente para que a massa formada por negro de fumo e gua crie uma maior resistncia aumentando a amperagem do motor at que a PV seja a mesma do set point. Se a PV for maior que o set point a vlvula controladora de gua fecha proporcionalmente at que a PV seja a mesma do set point. O vixil trata-se de uma substncia pertencente categoria dos lignosulfatos. um complexo polmero extrado da madeira. Tem propriedades aglomerantes, e depois de diludo injetado no aglomerador junto com a gua de granulao para dar maior consistncia ao gro. A quantidade de vixil diretamente proporcional quantidade de gua e definida pela relao usada no SDCD. Exemplo: O operador de painel fixa que a quantidade de vixil deve ser 1% da quantidade de gua. Para 2000litros de gua 20litros de vixil. Para 3568litros de gua 35,68 litros de vixil. Concluindo, a quantidade de gua depende da amperagem do motor do aglomerador (torque), a quantidade de vixil depende da quantidade de gua, e falaremos a seguir sobre o Tail gs que depende da quantidade de gua do aglomerador.

50

Figura 3.7 Produo do Granulado

Figura 3.8 Tela do Controle de Produo

Com o negro de fumo j granulado necessria sua secagem para posterior armazenamento.

51

Ao sair do aglomerador o negro de fumo granulado tem em mdia 50% de umidade, ou seja, 50% de gua.

SECAGEM Saindo do aglomerador o negro de fumo cai diretamente no secador, que tambm cilndrico com 3 metros de dimetro interno e cerca de 20 metros de comprimento. O secador recebe da fornalha localizada na sua lateral gases quentes que atravs da conduo de calor feita pela parte metlica do secador secam o negro fumo, procurando manter temperaturas de sada do produto de 120C a 280C.

Figura 3.9 Exemplo da parte interna do secador

A quantidade de Tail Gs admitida na fornalha trabalha em cascata com a gua, ou seja, depende da quantidade de gua que esta sendo introduzida no aglomerador, da mesma forma a quantidade de ar trabalha em cascata com o Tail Gs, ou seja, a quantidade de ar depende da quantidade de Tail Gs que entra na fornalha.

52

Figura 4.0 Esquema do Secador

Figura 4.1 - Secador

53

Figura 4.2 Vista Superior do Secador

Em sua parte interna o secador formado por ps em formato helicoidal, e atravs de sua rotao conduz o negro de fumo para a sada do secador e posteriormente para o sistema de transporte. Toda umidade (H2O) que entra no secador junto com o negro de fumo granulado evapora e retirada por um ventilador localizado no incio do secador, responsvel por manter a presso interna do secador entre -1 a -2 mm de H20.

54

Figura 4.3 Ventilador para retirada do vapor dgua do secador

Alm do vapor esse ventilador tambm retira finos de negro de fumo que so enviados para um outro coletor de mangas (Filtro de Purga) que fica na rea de coleta, ou seja, todo esse finos volta para o processo atravs da rea de coleta, enquanto o vapor que foi separado do negro de fumo eliminado na atmosfera. Os filtros de polister do Filtro de Purga necessitam de uma temperatura adequada para trabalho que varia de 190C a 210C, e essa temperatura controlada por uma vlvula controladora que retira da fornalha quantidade de calor suficiente para manter a temperatura dos filtros dentro do set point.

TRANSPORTE Ao sair do secador o negro de fumo transportado por Transportadores Helicoidais, Elevadores de Canecas e Correias Transportadoras at a peneira.

55

Parafusos Helicoidais:

Figura 4.4 Parafuso Helicoidal

Elevadores de Canecas:

Figura 4.5 Elevadores de Caneca

56

Correias Transportadoras:

Figura 4.6 Correias Transportadoras

A peneira um equipamento mecnico que com auxlio de um vibrador eltrico separa por granulometria os gros ideais de negro de fumo e estes atravs de Transportadores Helicoidais, Elevadores de Canecas e Correias Transportadoras so conduzidos para silos de armazenamento para posterior carregamento. Os gros que no estiverem dentro da tolerncia de dimetros estabelecidos pela peneira so succionados por um outro ventilador e enviados para o coletor de mangas (Filtro de Coleta) que recebe negro de fumo e ar da rea de coleta, ou seja, esse negro de fumo volta ao processo quantas vezes forem necessrias at que esteja dentro dos padres estabelecidos.

Figura 4.7 Peneira de Seleo de Gros

57

Todo o sistema de transporte do negro de fumo trabalha inter travado com o equipamento posterior. Exemplo: O Transportador Helicoidal descarrega o negro de fumo em um Elevador de Canecas, j o Elevador de Canecas descarrega o negro de fumo numa Correia Transportadora, se por ventura a Correia Transportadora parar todos os outros equipamentos anteriores a ela (Transportador Helicoidal e Elevador de Canecas) tambm param, pois entendem que ela parou e que no pode haver uma continuidade do transporte. No entanto se ao invs da Correia quem parar fosse o Elevador de Canecas apenas o Transportador Helicoidal pararia por ser anterior a ele, j a Correia Transportadora no pararia, pois ela entende que seu funcionamento no afeta em nada mesmo com a parada do Elevador de Canecas.

ARMAZENAMENTO O silo de armazenamento o ponto final do processo de produo do negro de fumo, onde o produto estocado e fica aguardando o carregamento.

Figura 4.8 Silo de Armazenamento

58

PRINCIPAIS CLIENTES:
Pirelli Firestone / Bridgestone Goodyear Michelin Sab Faber Castell Standard Drebor Borrachas Vipal Borrachas

CONCLUSO: Como podemos observar neste trabalho o Negro de Fumo no aparece na natureza por acaso, ele produzido atravs da decomposio trmica controlada de hidrocarbonetos aromticos que por sua vez so extrados do petrleo. Isso faz com que o Negro de Fumo se torne um produto qumico extremamente poluidor para o meio ambiente, pois alm de ser derivado do petrleo contribuindo para o aumento dos nveis de CO, CO2, S02, entre outros gases, ele tambm praticamente no biodegradvel, ou seja, dependendo de onde possa estar armazenado talvez nunca desaparea. Da a grande importncia da reciclagem dos pneus, que ajuda e muito o meio ambiente, no s para as atuais, mais principalmente para as futuras geraes.

59

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS:
Faez, R.; Rezende, M. C.; Martin, I. M.; & De Paoli, M. A. - Polmeros: Cincia e Tecnologia, 10, p.130 (2000). Mattoso, L. H. C. - "Plsticos que Conduzem Eletricidade: Fico ou Realidade?" Polmeros: Cincia e Tecnologia, p. 6-10, Jul/Set (1996). Soares, B. G.; Ferreira, A. J. B. & Camargo Jr. - S. Polmeros: Cincia e Tecnologia, Ano VIII, p.61 (1998). Zoppi, R.A. & De Paoli, M. A. - Qumica Nova, 16, p.560 (1993).

REFERNCIAS ELETRNICAS:

www.anp.gov.br www.bndes.gov.br www.cabot-corp.com www.columbianchemicals.com www.degussa-cc.com.br www.evonik.com.br

60