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19 Outubro – 4ª f
10 min/ 7 perguntas de resposta multipla

1. TOM
2. TEV
3. Forças Intermoleculares
4. Polímeros

LEEC 21/22 1
Estrutura e ligação no
estado sólido

LEEC 22/23 2
Metais

LEEC 22/23 3
Bibliografia

LEEC 21/22 4
Metais
Propriedades características dos metais estão intimamente relacionadas
com a natureza da ligação metálica (deslocalizada e não direcional)

Brilho metálico e cor dos metais

Elevada condutibilidade elétrica e térmica

Elevada densidade

Maleáveis (podemos moldá-los em folhas)

Dúcteis (podemos moldá-los em fios)

LEEC 22/23 5
Ligação metálica
Ligação metálica atua entre átomos metálicos iguais ou diferentes (formação de ligas),
pode envolver muitos átomos (existem estruturas cristalinas com 8 e 12 átomos por c.u.),
as ligações mantêm-se no estado líquido (líquido retém muitas das propriedades dos
metais cristalinos) e permite transferência de eletrão ao longo da estrutura.

Modelo do mar Teoria das orbitais


de eletrões moleculares
Dois modelos
ligações covalentes fracas
Átomos doam eletrões que
promovem a partilha de eletrões
se movimentam
deslocalizada
“livremente” na estrutura
(compreender estruturas cristalinas,
(estrutura de bandas e
definição qualitativa das bandas,
condutividade)
preenchimento das bandas e força
da ligação)

LEEC 22/23 6
Ligação metálica: Modelo do mar de eletrões
Condutibilidade elétrica: O aumento da resistência com
a temperatura deve ao aumento das vibração dos
átomos na rede que aumentam a fricção á passagem e- e-
dos eletrões e provocam a sua dispersão
+ e-
+ e-
+ e- +
Os eletrões “livres” contribuem tb de forma significativa e-
e-
para a boa condutibilidade térmica
+ + e-
+ e-
+
e-
Maleabilidade e dutibilidade são propriedades que e-
derivam da falta de direccionalidade das interações
entre e- e iões da rede
+
e-
+
e-
e-
+ e-
+
Brilho metálico é explicado por oscilações coletivas dos + e-
+ + e- +
e- á superfície que geram uma onda de polarização que
se opões ao campo eletromagnético da radiação
impedindo a sua propagação, o que provoca elevada
refletividade

LEEC 22/23 7
Cor dos
metais ??
LEEC 22/23 8
Eletrão numa caixa de potencial constante

Energia
EF (0K)
ℎ2
𝐸 = (𝑛𝑥 2 +𝑛𝑦 2 + 𝑛𝑧 2 ) Energia de Fermi
8𝑚𝐿2 4π
= nível ocupado
𝑘= de maior energia
𝐿
2 3/2
nπ 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 =
𝑛𝜋
𝑠𝑒𝑛 𝑥 𝑥
𝑘=

𝑘= 𝑛 𝜋
𝐿
𝑛𝑧𝜋
𝐿
𝐿
𝐿 sen 𝑦 𝑦
𝐿
sen
𝐿
𝑧
n=1, 2, 3, …. 2π
𝑘=
𝐿
ℎ 2
π
𝐸 = (𝑘𝑥 2 +𝑘𝑦 2 + 𝑘𝑧 2 ) 𝑘=
𝐿
8𝑚𝜋 2
- 𝑘𝑥, y, z + 𝑘𝑥 , 𝑦 , 𝑧

LEEC 21/22 9
Eletrão num potencial periódico (infinito)

Energia EF (0K)
Energia de Fermi
= nível ocupado
A distribuição de energia em função de k de maior energia
(vetor de onda) passa a ter
descontinuidades determinadas pelas Banda de energia
constantes da rede cristalina permitida
Gap de energia
ou zona proibida
A cor dos metais deve-se a
transições entre bandas
permitidas 3π 2π π π 2π 3π
- 𝑘𝑥, y, z + 𝑘𝑥, 𝑦, 𝑧
− − −
𝑎 𝑎 𝑎 𝑎 𝑎 𝑎

LEEC 22/23 10
Teoria das orbitais
moleculares

ligações covalentes fracas promovem a partilha de


eletrões deslocalizada:

compreender estruturas cristalinas


definir qualitativamente uma estrutura de bandas, regras
de preenchimento das bandas que permitem prever força
da ligação = energia de coesão

LEEC 22/23 11
Energia de coesão do sólido

Energia que é necessário fornecer a T = 0K para separar o


sólido nos seus elementos constituintes (átomos neutros) no
estado gasoso.

Depende do preenchimento relativo de níveis ligantes e


antiligantes

100-900 kJ/mol (1-9 eV)

LEEC 22/23 12
Ligação metálica : TOM - CLOA

E covalente forte covalente fraca


localizada entre dois átomos deslocalizada entre átomos
muito eletronegativos pouco eletronegativos
0
𝜓−
𝜓− 𝜓−

𝜓𝐶 𝜓𝐶 Metais
𝜓+ Baixa EA, Ei, c
𝜓𝐵 𝜓𝐵 eletropositivos
𝜓𝐴 𝜓𝐴 Ligação metálica
𝜓+
𝜓+
cA > cB > c𝐶
Aumenta b, c

LEEC 22/23 13
Hidrogénio metálico
Cada átomo contribui com uma orbital atómica de valência 1s
Com o aumentamos o número de átomos a separação entre a orbital ligante de menor
energia e a orbital antiligante de maior energia torna-se constante o que aumenta a
densidade de níveis ao ponto da separação entre níveis ser da ordem de kT

E(eV) 0

-5
N e- para distribuir por N orbitais
-10 moleculares (½ N orbitais moleculares
 4|b| ligantes e ½ N orbitais moleculares
-15 1s 2|b| N/2 níveis antiligantes)
preenchidos
cada um com 2e- Grau de preenchimento
1 2 3 4 5 N antiparalelos 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑁
𝑓= 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎 = 2𝑁= 1/2
níveis Banda de 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑒𝑛𝑐ℎ𝑖𝑑𝑎
discretos energia
1 orbital N orbitais
max 2 e- max 2N e-
LEEC 22/23 14
Metais dos 2º e 3º Períodos da Tabela Periódica
Consideram-se apenas os eletrões de valência, mas combinam-se todas as
orbitais de valência (mesmo que vazias) que definem um determinado período.

Da combinação das 4 orbitais atómicas de valência da cada átomo (1 orbital s e


3 orbitais p) resulta uma banda de energia composta por 4 N orbitais “metálicas”
0

orbitais com caráter


E(eV) antiligante (2N)
np
ns orbitais com caráter
ligante (2N)
Grau de preenchimento
4 orbitais 4N orbitais 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒 − 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎
max 8 e- max 8N e- 𝑓= 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎 =
𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑒𝑛𝑐ℎ𝑖𝑑𝑎
8𝑁

LEEC 22/23 15
Metais dos 2º e 3º Períodos da Tabela Periódica
Diagrama de bandas de energia do magnésio (12Mg) metálico e a fracção da banda preenchida

12Mg [Ne] 3s2 3p0


2N orbitais com Número de orbitais = 4N
E(eV) caráter antiligante
3p Número de e- valência = 2N

3s 2N orbitais com caráter


ligante

𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎 2𝑁 1
4 orbitais 4N orbitais 𝑓= 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎 = =
8𝑁 4
2 e- (max 8e-) 2N e- (max 8N e-) 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑒𝑛𝑐ℎ𝑖𝑑𝑎

LEEC 22/23 16
Metais dos 2º e 3º Períodos da Tabela Periódica
Da combinação das 4 orbitais atómicas de valência da cada átomo (1 orbital s e
3 orbitais p) resulta uma banda de energia composta por 4 N orbitais “metálicas”
que podem levar até 8N eletrões

Grau de preenchimento
Metal Na Mg Al
3º p 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎 𝑒 − 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎
𝑓= 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎 =
𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑒𝑛𝑐ℎ𝑖𝑑𝑎
8𝑁
e- valência 3s1 3s2 3s23p1

grau 1N/8N 2N/8N 3N/8N Energia de Coesão = Energia de


preenchimento ligação entre os átomos
(moléculas ou iões) num sólido.
Energia de 108 146 326 Depende do preenchimento
coesão (kJ/mo) relativo de níveis ligantes e
antiligantes

100-900 kJ/mol (1-9 eV)

LEEC 22/23 17
Metais dos 4º e 5º Períodos da Tabela Periódica
Da combinação das 9 orbitais atómicas de valência da cada átomo (1 orbital s, 3 orbitais p
e 5 orbitais d) resulta uma banda de energia composta por 9N orbitais “metálicas”.

 6N orbitais com caráter


E(eV) antiligante (max 12N e-)

np Devido a efeitos de
ns  3N orbitais com caráter
repulsão apenas 3N
(n-1)d ligante (max 6N e-) orbitais são ligantes

A energia de coesão aumenta até um valor


9 orbitais 9N orbitais máximo (3 N níveis ligantes completamente
max 18 e- max 18N e- preenchidos) e diminui com o preenchimento
dos níveis de energia com carácter antiligante.

LEEC 22/23 18
Metais dos 4º e 5º Períodos da Tabela Periódica
Diagrama de bandas de energia do magnésio (24Cr) metálico e a fracção da banda preenchida

24Cr [Ar(18)] 4s1 3d5 4p0

 6N orbitais com Número de e- valência = 6N


E(eV) caráter antiligante

np 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎
𝑓=
ns  3N orbitais com 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎
𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑒𝑛𝑐ℎ𝑖𝑑𝑎

(n-1)d caráter ligante


6𝑁
f = 18𝑁 = 0.33

9 orbitais 9N orbitais
Orbitais ligantes totalmente preenchidas
6 e- (max 18 e-) 6N e- (max 18N e-) Sem eletrões anti-ligantes

395 kJ/mol

LEEC 22/23 19
Metais dos 4º e 5º Períodos da Tabela Periódica
Diagrama de bandas de energia do magnésio (24Cr) metálico e a fracção da banda preenchida

30Zn [Ar(18)] 4s2 3d10 4p0 24Cr [Ar(18)] 4s1 3d5 4p0

A energia de coesão
Número de e- valência = 12N aumenta até um valor Número de e- valência = 6N
máximo (3 N níveis
𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎 ligantes completamente 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙ê𝑛𝑐𝑖𝑎
𝑓= 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎 preenchidos) e diminui 𝑓= 𝑒𝑙𝑒𝑡𝑟õ𝑒𝑠 𝑛𝑎 𝑏𝑎𝑛𝑑𝑎
𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑒𝑛𝑐ℎ𝑖𝑑𝑎 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑡𝑎𝑚𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑝𝑟𝑒𝑒𝑛𝑐ℎ𝑖𝑑𝑎
com o preenchimento dos
12𝑁 níveis de energia com 6𝑁
f = 18𝑁 = 0.67 f = 18𝑁 = 0.33
carácter antiligante.

6 eletrões ligantes + 6 eletrões anti-ligantes Orbitais ligantes totalmente preenchidas


que reduzem a energia de coesão Sem eletrões anti-ligantes

130 kJ/mol 395 kJ/mol

LEEC 22/23 20
Energia de Coesão
O máximo da energia de
coesão aumenta do 4º para
4º Período 5º Período 6º Período
Energia de coesão (kJ/mol) o 6º período

A energia de coesão aumenta


até um valor máximo
correspondendo a 3N níveis
ligantes completamente
preenchidos (6N e-).

Diminui com o preenchimento


dos níveis de energia com
carácter antiligante.
Nº atómico
Cr: 3d5 4s1 Mo: 4d5 5s1 W: 5d4 6s2

LEEC 22/23 21
Energia de Coesão e Temp. Fusão

4º Período 5º Período 6º Período - 3500

Temperatura de fusão (oC)


Energia de coesão (kJ/mol)
- 3000

- 2500

- 2000
A temperatura de fusão
- 1500 aumenta com a energia de
- 1000 coesão
- 500

Nº atómico
Cr: 3d5 4s1 W: 5d4 6s2
V: 3d3 4s2

LEEC 22/23 22
Energia de Coesão e Compressibilidade

4º Período 5º Período 6º Período


Energia de coesão (kJ/mol) - 1.2

Compressibilidade x106
- 1.0

- 0.8
A compressibilidade (inverso
da dureza) diminui com a
- 0.6
energia de coesão
- 0.4

- 0.2

Nº atómico
Cr: 3d5 4s1 Nb: 4d4 5s1 W: 5d4 6s2
V: 3d3 4s2

LEEC 22/23 23
TOM-CLAO: Condutibilidade elétrica
Os eletrões movem-se livremente pelo metal ao transitarem entre níveis de energia
preenchidos (valência) e vazios (condução) da banda de energia vazia (ou semi-
preenchida)

E(eV) 0
A densidade energética é tal
-5 que a diferença de energia
-10 entre níveis preenchidos e
 níveis vazios é facilmente
-15 acomodada pela flutuação
térmica permitindo assim uma
elevada condutibilidade.
1 2 3 4 5 N

LEEC 22/23 24
TOM : outras propriedades metálicas

Dureza
O empacotamento compacto nos metais promove a
sobreposição orbital entre muitos átomos metálicos que
torna os metais duros (pouco compressíveis)

Dutibilidade e maleabilidade
A deslocalização de poucos eletrões entre muitos átomos
metálicos faz com que a ligação entre pares de átomos
próximos não seja muito forte tornando os metais dúcteis
e maleáveis

LEEC 22/23 25
Sólidos
cristalinos
LEEC 22/23 26
Sólidos cristalinos
A estrutura microscópica de sólidos cristalinos é composta por unidade que se repetem
chamadas de célula unitária. Há 7 tipos diferentes de células unitárias.

a, b e c
, b e g são
parâmetros
da rede

LEEC 21/22 27
Sólidos cristalinos
A estrutura microscópica de sólidos cristalinos é composta por unidade que se repetem
chamadas de célula unitária. Há 7 tipos diferentes de células unitárias.

Cada célula unitária cúbica pode existir em formas diferentes

simples corpo centrado face centrada base centrada

LEEC 22/23 28
C.U de metais e metaloides na TP

LEEC 22/23 29
Densidade
ncu => número átomos (iões ou moléculas)
𝑀𝑚 por c.u.
𝑛𝑐𝑢
𝑁𝐴 Mm => massa molar
𝑑𝑒𝑛𝑠𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝜌 = g/cm3 NA => nº avogadro 6.022 x10-23 mol-1
𝑉 V => volume

LEEC 22/23 30
Elementos de rede por c.u.
Elementos de rede = átomos, moléculas ou iões

face
Vértice 1/2
1/8 Átomo centrado numa face é
partilhado com 2 c.u.
Átomo no vértice partilhado com 8 c.u.

centro
1 aresta
Átomo centrado no interior da c.u.
1/4
Átomo centrado numa aresta é
partilhado com 4 c.u.
LEEC 22/23 31
Cúbica Simples (CS)
Polónio e Manganês são os único elemento que cristaliza numa
c.u. cúbica simples

nc.u. = nº átomos (iões ou molécula) por c. u.: 8 x 1/8 = 1

Cada átomo (molécula ou A-A-A


ião) tem 6 vizinhos próximos
Índice de coordenação: 6

Espaço ocupado pelos


4
𝑛𝑐𝑢 (3𝜋𝑟 3 )
átomos: 52% =
(2𝑟)3

Estrutura semi-compacta -
modelo de esferas rígidas

LEEC 22/23 32
Cúbica Simples (CS)
Polónio e Manganês são os único elemento que cristaliza numa
c.u. cúbica simples

nc.u. (nº átomos (iões ou molécula) por c. u.)= 8 x 1/8 = 1

r – raio do átomo metálico


a – aresta do cubo

a = 2r V = a3 = (2r)3

nc.u. = 1
r
𝑀𝑚
𝑛𝑐 𝑀𝑚
𝑁𝐴
𝜌= =
a = 2r 𝑉 8𝑁𝐴 𝑟 3

LEEC 22/23 33
Cúbico de Corpo Centrada (CCC)
Metais alcalinos cristalizam no sistema cúbico de corpo centrado à
pressão atmosférica.

nCU = 1 átomo no centro + 8 x1/8 átomo nos vértices = 2

Índice de coordenação = 8
cada átomo (molécula ou ião) tem 8
vizinhos próximos A-B-A

Espaço ocupado pelos


átomos: 68%

Estrutura semi-compacta -
modelo de esferas rígidas

LEEC 22/23 34
Cúbico de Corpo Centrada (CCC)
Metais alcalinos cristalizam no sistema cúbico de corpo centrado à
pressão atmosférica.

nCU = 1 átomo no centro + 8 x1/8 átomo nos vértices = 2

Dc – Diagonal do cubo
Df – Diagonal da face Dc Dc2 = 3a2
Df 4𝑟
Dc = 4r 𝑎=
Dc Df 3
Df2 = a2 + a2 𝑎

r Dc2 = Df2 + a2 3
a 4𝑟
𝑉 = 𝑎3 =
a 𝑛𝑐 = 2 3

9𝑀𝑚
𝜌=
32 3𝑁𝐴 𝑟 3
LEEC 22/23 35
Cúbico de Face centrado (CFC)
Au, Ag, Al, Ni, Co, Ag , entre outros cristalizam num sistema CFC

6x1/2 átomo na face + 8 x1/8 átomo nos vértices


nCU = 4

Índice de coordenação = 12
cada átomo (molécula ou ião) tem 12
vizinhos próximos A-B-C

Espaço ocupado
pelos átomos: 74%

Estrutura compacta

LEEC 22/23 36
Cúbico de Face centrado (CFC)
Au, Ag, Al, Ni, Co, Ag , entre outros cristalizam num sistema CFC

6x1/2 átomo na face + 8 x1/8 átomo nos vértices


nCU = 4

Diagonal da face
4𝑟
𝑎= = 2 2𝑟
Df= 4r 2
Df

Df2 = a2 + a2
a 3
3
𝑛𝑐 = 4 𝑉 = 𝑎 = 2 2𝑟

𝑀𝑚
𝜌=
4 2𝑁𝐴 𝑟 3
LEEC 22/23 37
Hexagonal Compacta
12 x 1/6 átomos nos vértices da base
+ 2 x ½ no centro da base
+ 3 no centro

nC = nº átomos por célula unitária: 6

Índice de coordenação: 12

A-B-A

Espaço ocupado
pelos átomos: 74%

Estrutura compacta

LEEC 22/23 38
Densidade em função do raio (r)
r – Raio do átomo metálico
a – Aresta do cubo 𝑀𝑚
𝑛𝑐 𝑀𝑚
𝑁𝐴
CS a = 2r V= a3 = (2r)3 𝜌= =
𝑉 8𝑁𝐴 𝑟 3
a 𝑛𝑐 = 1

Diagonal da face (d)


CFC Df= 4r
4𝑟
𝑀𝑚
𝑎= = 2 2𝑟 𝜌=
Df Df2 = a2 + a2 2 4 2𝑁𝐴 𝑟 3
3
𝑛𝑐 = 4 𝑉= 𝑎3 = 2 2𝑟
a
Dc – Diagonal do cubo
Df – Diagonal da face Dc Dc2 = 3a2
CCC
Df 9𝑀𝑚
Dc = 4r 𝑎=
4𝑟 𝜌=
Dc Df Df2 = +a2 a2 𝑎
3
3
32 3𝑁𝐴 𝑟 3
Dc2 = Df2 + a2 4𝑟
𝑉 = 𝑎3 =
𝑛𝑐 = 2 3
a LEEC 22/23 40
Ligas Metálicas

Sólidos compostos por mistura de dois ou mais elementos


sendo pelo menos um deles (o que está em maior quantidade)
um metal (ex. latão, aço inoxidável, bronze)

São utilizados para melhorar as propriedades dos metais:


torna-los mais resistentes à corrosão, mais duros, reduzir o
ponto de fusão, etc.

LEEC 22/23 41
Ligas Metálicas
Heterogenias:
Formadas por pequenas ilhas de um dados elemento
incorporadas numa matriz de metal (pearlite)

Homogenias:
são soluções sólidas onde os átomos do elemento em menor
quantidade se distribuem de forma aleatória mas homogénia
entre os átomos do metal (ex. latão e bronze).

Compostos intermetálicos:
Por vezes considerados um sub-grupo das ligas homogénias,
são ligas com uma estequiometria bem determinada, uma
composição constante onde os elementos se distribuem de
forma ordenada (ex. NiTi (nitinol) composto com memória de
forma utilizado em stents para desobstruir artérias.

LEEC 22/23 42
Cu

Sn Ligas Metálicas
Homogenias

De substituição Intersticiais

Tipicamente formados metal e


Estruturas cristalinas dos um não metal ex. aço = Fe e
átomos compatíveis C (0.05-3%)
Dimensões dos átomos
diferem menos de 15% rnão metal/ri < 1
Misto solubilidade elevada
dois metais, ex. bronze ex. aço inoxidável (Fe, Cr e C) rnão metal/ri > 1 solubilidade
baixa (rnão metal/rmetal < 0.59)

LEEC 22/23 43
Tipos de Interstícios Estruturais
Hexagonal compacta (HC)
e CFC
rtet/r
tetraédricos 0.22 – 0.41

octaédricos
rOh/r
0.41 – 0.73
Cubica simples (CS)
e CFC
cúbicos

rcub/r
0.73 – 1.00

LEEC 22/23 44
Compostos
iónicos

LEEC 22/23 45
Ligação iónica:
quando a formação da ligação envolve
transferência de eletrão de um metal
para um não-metal. O metal cede
eletrões com maior facilidade (menor
energia de ionização)

LEEC 22/23 46
Ligação iónica:
quando a formação da ligação envolve
transferência de eletrão de um metal
para um não-metal. O metal cede
eletrões com maior facilidade (menor
energia de ionização)

inerte covalente metálica


1 18
IA VIIIA
2 + iónica 13 14 15 16 17
IIA IIIA IVA VA VIA VIIA

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 celevada
IIIB IVB VB VIB VIIB VIIIB IB IIB

cbaixa

LEEC 22/23 47
Estrutura de sólidos iónicos
O tamanho relativo dos iões determina a estrutura e o nº de coordenação dos
compostos iónicos
CsCl NaCl ZnS

Cs+ Cl- Cl- Zn2+ S2-


Na+

350 pm 276 pm 258 pm

LEEC 22/23 51
Estrutura de sólidos iónicos
O tamanho relativo dos iões determina a estrutura e o nº de coordenação dos
compostos iónicos
CsCl NaCl ZnS

𝑟𝐶 0.93 0.52 0.40


ൗ𝑟𝐴 1 0.732 0.414 0.225

Interpenetração Preenchimento dos Preenchimento de parte


de duas interstícios dos interstícios
estruturas CS octaédricos da tetraédricos da CFC
CFC

LEEC 22/23 58
Sólidos iónicos propriedades :
Dureza, fragilidade e indeformabilidade

_ + _ + _ + _
_ _
Dois planos de um cristal iónico
+ + _ +
+ (vistos em corte) submetido a uma
tensão de corte

Uma deformação muito pequena promove a


aproximação dos iões do mesmo sinal, aumenta as
repulsões que podem levar à quebra do cristal.

LEEC 22/23 59
Sólidos iónicos propriedades :
Condutibilidade elétrica
Compostos Iónicos têm a banda de valência (preenchida) e a banda de condução (vazia)
separadas por uma banda proibida de largura Eg > ≈ 3.5 eV
Os compostos iónicos são isolantes no estado sólido (Eg elevada), mas
conduzem em solução aquosa ou em estado líquido (condução iónica)

Iões fixos na rede


Estado cristalina, sem
sólido mobilidade

Estado líquido Iões com mobilidade,


ou solução conduzem
aquosa eletricidade

LEEC 22/23 60
Exercícios

7.3
7.4
7.5
7.6
7.10

LEEC 22/23 63
`

MAP
19 Outubro – 4ª f
10 min/ 7 perguntas de resposta multipla

1. TOM
2. TEV
3. Forças Intermoleculares
4. Polímeros

LEEC 21/22 64

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