12/04/2010

PILHAS ELETROQUÍMICAS

Suzana Moreira de Lima

ESQUEMA DE PILHA ELETROQUÍMICA

é é é é é é
(-) (+)

â c
n á
o t
d o
o d
Eletrólito o

ÁREA ANÓDICA: superfície onde verifica-se o desgaste (reações de oxidação);

ÁREA CATÓDICA: superfície protetora onde não há desgaste (reações de redução);

ELETRÓLITO: solução condutora ou condutor iônico que envolve simultaneamente as

áreas anódicas e catódicas;

CIRCUITO METÁLICO: ligação metálica entre o anodo e o catodo.

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ESQUEMA DE PILHA ELETROQUÍMICA

é é é é é é
(-) (+)

â c
n á
o t
d o
o d
Eletrólito o

ânodo cátodo eletrólito Circuito metálico

A pilha é eliminada e a possibilidade de corrosão diminuída.

A “própria estrutura metálica”

metálica” que se
deseja proteger, não pode ser eliminada, e
sim, protegida por algum revestimento.
revestimento.

SENTIDO DA CORRENTE ELÉTRICA

é é é é é é
(-) (+) (-) (+)
Corrente
convencional

â c
n á
o t
d o
o d
Eletrólito o

Sentido convencional:
convencional: o cátodo é o eletrodo negativo e o ânodo
é o positivo
positivo..
Sentido real:
real: os sinais são contrários.
contrários. O ânodo é negativo e o
cátodo é positivo.
positivo.
Quando não se tinha conhecimento da estrutura atômica,
admitia-se que as cargas positivas se deslocavam através dos
condutores . Depois verificou-se que quem se deslocavam eram os
elétrons.

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FORÇA ELETROMOTRIZ DA PILHA

Caracterização da pilha:
pilha: diferença de potencial dos
seus eletrodos, em circuito aberto (força
eletromotriz)..
eletromotriz)

Epilha = Ecatodo - Eanodo

Onde:
Ecatodo e Eanodo são os potenciais de redução dos eletrodos

TIPOS DE PILHAS

Para a reação: aA + bB → cC + dD

Equação de Nernst:
Nernst:

Pela equação de Nernst observa

observa--se que aparece uma
diferença de potencial entre dois eletrodos quando:
quando:

Os eletrodos são constituídos de diferentes

substâncias;;
substâncias

Os eletrodos são da mesma substância, mas as
soluções contém concentrações diferentes
diferentes;;

Os eletrodos estão a temperaturas diferentes

diferentes:: a
diferença de temperatura altera o fator 0,059
059;;

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TIPOS DE PILHAS

Nos processos de corrosão devem ser destacados

os principais tipos de pilhas eletroquímicas nas
quais se verifica que as reações em ação criam,
espontaneamente, uma força eletromotriz
eletromotriz::

Pilha de eletrodos metálicos diferentes;

Pilha de concentração;

Pilha de temperaturas diferentes;

Pilha eletrolítica.

PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES

É o tipo de pilha que ocorre quando dois metais ou

ligas diferentes estão em contato e imersos num
mesmo eletrólito, é a chamada pilha galvânica
galvânica..

O metal mais ativo na tabela de potencial de

eletrodo é que funciona como ânodo da pilha, isto é,
cede elétrons, sendo, portanto corroído.
corroído.

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PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES

Corrosão galvânica em tubo de aço-carbono no contato com válvula de latão.

Aço-Carbono (Liga Fe e C), Latão (liga Cu e Zn)

PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES
Na tubulação de aço-
aço-carbono ligada a uma válvula
de latão em presença de eletrólitos, tem-
tem-se a pilha
pilha::
anodo (Fe) e catodo (Cu).
(Cu).

A tubulação (aço-
(aço-carbono) sofre corrosão por
funcionar como anodo da pilha.
pilha.
Fe → Fe2+ + 2é (oxidação)

A válvula (latão) funciona como catodo.

catodo.
H2O + 1/2O2 + 2é → 2OH- (meio aerado)

2H2O + 2é → H2 + 2OH- (meio aerado)

2H+ + 2é → H2 (meio ácido)

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PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES

Exemplos particulares de pilhas de eletrodos

metálicos diferentes as chamadas
chamadas::

Pilha ativa-
ativa-passiva

Pilha de ação local

PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES
- Pilha ativa-
ativa-passiva -

Alguns metais e ligas tendem a tornar-

tornar-se passivos
devido à formação de uma película fina e
aderente de óxido ou outro composto insolúvel
nas suas superfícies.
superfícies.

A passivação faz com que esses materiais

funcionem como áreas catódicas.
catódicas.

Alguns desses metais e ligas

ligas:: alumínio, chumbo,
aço inoxidável, titânio, ferro e cromo
cromo..

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PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES
- Pilha ativa-
ativa-passiva -
Resumo:
A película protetora se constitui numa fina camada
do produto de corrosão que passiva a superfície
metálica.. Se a película for danificada em algum
metálica
ponto por ação mecânica,
mecânica, e principalmente pela
ação de íons halogenetos
halogenetos,, será formada uma área
ativa (anódica)
anódica) na presença de uma grande área
passivada (catódica),
(catódica), com o consequente
aparecimento de uma forte pilha, que proporciona
corrosão localizada.
localizada.

PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES
- Pilha ativa-
ativa-passiva -
Material passivável

Eletrólito

Áreas ativas (quebra de passividade) - anódicas

Áreas passivadas - catódicas

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PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES
- Pilha de ação local -

É provavelmente a pilha mais frequente na

natureza.. Aparece em um mesmo metal devido a
natureza
heterogeneidades diversas
diversas,, decorrentes de
composição química, textura do metal, tensões
internas, etc.
etc.

PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES
- Pilha de ação local -

Aço

Eletrólito

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PILHA DE ELETRODOS METÁLICOS

DIFERENTES
- Pilha de ação local -

As causas determinantes da pilha de ação local são:

Inclusões, segregações, bolhas, trincas;

Estados diferentes de tensões;

Polimento diferencial;

Diferença no tamanho e contorno de grão;

Tratamentos térmicos diferentes;

Materiais de diferentes épocas de fabricação;

Diferenças de temperatura e iluminação.

PILHAS DE CONCENTRAÇÃO
Materiais metálicos de mesma natureza podem
originar uma diferença de potencial ocasionando
processos de corrosão
corrosão..

Isto ocorre quando

quando::

Tem
Tem--se o mesmo material metálico em contato com
diferentes concentrações de um mesmo eletrólito
(pilha de concentração iônica
iônica));

Tem
Tem--se o mesmo material metálico em contato com
o mesmo eletrólito, porém em locais em que os teores
de gases dissolvidos são diferentes (pilha de aeração
diferencial));
diferencial

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PILHAS DE CONCENTRAÇÃO
- Pilha de concentração iônica -

Materiais metálicos expostos a concentrações

diferentes de seus próprios íons
íons..

(1)
M n+ + ne ←
→ M
(2)

Diminuindo--se a concentração dos íons M

Diminuindo n+, o equilíbrio tende
a deslocar-
deslocar-se no sentido (1), aumentando a tendência à perda
de elétrons
elétrons..

Aumentado--se a concentração dos íons M

Aumentado n+, o equilíbrio tende
a deslocar-
deslocar-se no sentido (2), diminuindo a tendência à perda
de elétrons
elétrons..

PILHAS DE CONCENTRAÇÃO
- Pilha de concentração iônica -
é é é é é é
(-) (+)
Cu Cu

â c
n á
o t
d o
o d
o

Reação do anodo: Cu → Cu2+ (0,01M) + 2e

Reação do catodo: Cu2+ (1M) + 2e → Cu

Reação da pilha: Cu2+ (1M) → Cu2+ (0,01M)

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PILHAS DE CONCENTRAÇÃO
- Pilha de concentração iônica -

C1

C2
Eletrólito

C1 – Região de baixa concentração iônica – área anódica

C2 – Região de maior concentração iônica – área que ocorre a corrosão.

PILHAS DE CONCENTRAÇÃO
- Pilha de aeração diferencial -

Pilha constituída de eletrodos de um só material

metálico em contato com um mesmo eletrólito, mas
apresentando regiões com diferentes teores de gases
dissolvidos..
dissolvidos

Reação do anodo: 4OH- → 2H2O + O2 (0,1

(0,1atm
atm)) + 4e

Reação do catodo: 2H2O + O2 (1atm) + 4e → 4OH-

Reação da pilha: O2 (1atm) → O2 (0,1

(0,1atm
atm))

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PILHAS DE CONCENTRAÇÃO
- Pilha de aeração diferencial -

Metal

Zona de alto
teor de O2
O2 (catódica)
O2
O2 O2
Zona de baixo
Mn+ teor de O2
(anódica)
O2
Eletrólito

PILHAS DE CONCENTRAÇÃO
- Pilha de aeração diferencial -

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PILHA DE TEMPERATURAS DIFERENTES

Pilha constituída de eletrodos de um só material

metálico, porém os eletrodos estão em diferentes
temperaturas.. É chamada termogalvânica
temperaturas termogalvânica..

A elevação da temperatura aumenta a velocidade

das reações eletroquímicas
eletroquímicas.. Admite-
Admite-se que a
elevação da temperatura torna mais rápido o
processo corrosivo
corrosivo..

PILHA DE TEMPERATURAS DIFERENTES

Algumas explicações de casos em que a velocidade

do processo corrosivo diminui com a temperatura:
temperatura:

Influência da elevação da temperatura na

eliminação de gases dissolvidos;
dissolvidos;

Influência da elevação da temperatura sobre as

películas protetoras sobre os materiais metálicos
metálicos;;

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PILHA ELETROLÍTICA

Pilha em que a diferença de potencial é proveniente

de uma fonte de energia externa
externa..

Corrente
A n+ B n- A + B
elétrica

A n+ + ne → A

B n- → B + ne

PILHA ELETROLÍTICA
+ -

Anodo Catodo
Fe Fe

OH- H2
Fe 2+

H2
H2
Fe 2+
OH-
OH-

Reação do anodo: Fe → Fe2+ + 2e

Reação do catodo (meio não-

não-aerado): 2H2O + 2e → H2 + 2OH-
2OH-

Reação do catodo (meio aerado): H2O + 1/2O2 + 2e → 2OH

2OH--

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