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ermelinda.macoas@tecnico.ulisboa.pt
LEEC 22/23 1
Eletrão numa caixa de potencial
2 𝑛𝜋 𝑛2 ℎ2 A quantização da energia
𝜓 𝑥 = 𝑠𝑒𝑛 𝑥 𝐸=
𝐿 𝐿 8𝑚𝐿2 resulta naturalmente do
confinamento quântico
nl = 2L n = 1, 2, 3, ….
∞ V(x)=0
∞
E potencial, V
3
LEEC 22/23
Onda estacionaria circular
+ +
raio de uma dada órbita.
A natureza ondulatória da
matéria resulta naturalmente na
n = 1,2 ,3 … quantificação da energia
2pr = nl 2pr ≠ nl’
orbita permitida orbita proibida
Interferência Interferência
construtiva destrutiva
4
LEEC 22/23
Átomo de hidrogénio (ou átomos hidrogenóides)
Um átomo com um eletrão e um núcleo de carga +Ze (Z = nº atómico) que
concentra a quase totalidade da massa
Eletrão está sujeito um potencial
𝑍𝑒 2
𝑉(𝑟) = − esférico devido à interação de
4𝜋𝜀0 𝑟 Coulomb que confina o eletrão
numa esfera (potencial 3D com
simetria esférica)
= 𝐸𝑘,𝑒 + 𝐸𝑘,𝑛𝑢𝑐 + 𝑉
𝐻
5
LEEC 22/23
Átomo de hidrogénio (ou átomos hidrogenóides)
Potencial Esférico
z
P Cartesianas => Esféricas
𝑥 = 𝑟𝑠𝑒𝑛𝜃𝑐𝑜𝑠𝜙
𝑦 = 𝑟𝑠𝑒𝑛𝜃𝑠𝑒𝑛𝜙
r 𝑧 = 𝑟𝑐𝑜𝑠𝜃
𝑥2 + 𝑦2 + 𝑧2 = 𝑟2
x
𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 ⇒ 𝜓 𝑟, 𝜃, 𝜙 = R 𝑟 𝑌 𝜃, 𝜙
y radial angular
6
LEEC 22/23
Átomo de hidrogénio (ou átomos hidrogenóides)
z 𝜓 𝑥, 𝑦, 𝑧 ⇒ 𝜓 𝑟, 𝜃, 𝜙 = Rn,l 𝑟 𝑌l ml 𝜃, ∅
P radial angular
Polinómios de Harmónicas
Laguerre , n e l esféricas, l e ml
r
Soluções existem apenas para :
7
LEEC 22/23
Números Quânticos
Existem n2 orbitais, cada uma caracterizada por um trio de
números quânticos (n, l , ml )
n l ml nº nº orbitais
0,1 , 2 ,3 , …. n-1 -l, -l+1,…,+l orbitais/ orbitais/
sub-nível nível
1 0 0 1 1 1s
2 0 0 1 2s
4
1 -1, 0, +1 3 2px, 2py, 2pz
3 0 0 1 3s
1 -1, 0, +1 3 3px, 3py, 3pz
9
2 -2, -1, 0, 1, 2 5 3dxy, 3dyz,
3dxz,3dx2-y2, 3dz2
https://chem.libretexts.org/Courses/University_of_Arkansas_Little_Rock/Chem_1402%3A_General_Chemistry_1_(Bel
ford)/Text/6%3A_The_Structure_of_Atoms/6.6%3A_The_Shapes_of_Atomic_Orbitals
8
LEEC 22/23
Orbitais s, p e d
LEEC 22/23 9
Funções de onda radial dV=4pr2dr
l = ml = 0
Só depende de r, a componente
1s 2s 3s
angular é constante
r=Zr/a0
0 5 10 0 5 10 0 5 10
A densidade radial possui R21,0 R22,0 R23,0
simetria esférica
1s 2s 3s
4pr2R2
radio da orbital = distância ao núcleo do máximo
absoluto (+ afastado do núcleo) da função de
1s distribuição de probabilidade radial
0 5 10 r
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LEEC 22/23
Orbitais p (l = 1)
n = 2, 3, 4, …
l=1 n = 2, l = 1, ml = -1, 0, 1
ml = -1,0,1
Tem uma componente angular
que pode ser positiva,
negativa ou nula
nº máximos = n - l
A orbital 2p (l = 1)
tem um máximo (2-1 = 1)
A orbital 3p (l = 1)
tem 2 máximos (3 -1 = 2) 0 5 10 0 5 10
15
LEEC 22/23
Orbitais d (l = 2)
n = 3, 4, …
l=2
ml = -2, -1,0,1, 2
nº superfícies nodais
angulares = l
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LEEC 22/23
Orbitais s, p e d
O raio da orbita mais provável aumenta com n (número de camadas)
3d 3p 3s
densidade próxima
do núcleo
s>p>d>f
0 5 10 15 r
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LEEC 22/23
Orbitais f (l = 3)
n = 4, …
l=3
ml =-3, -2, -1,0,1, 2, 3
https://chem.libretexts.org/
19
LEEC 22/23
Orbitais f (l = 3)
n = 4, …
l=3
ml =-3, -2, -1,0,1, 2, 3
https://www.chemtube3d.com/orbitals-f/
https://chem.libretexts.org/
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LEEC 22/23
Energia do eletrão em orbitais
monoeletrónicas
𝑍2 𝑚𝑒 𝑒 4
𝐸𝑛 = −𝑅𝐻 2 𝑅𝐻 =
8𝜀0 2 ℎ2
= 2.18 × 10 −18 𝐽
𝑛
A energia para átomos hidrogenóides
dependente unicamente do nº quântico
principal (n) Significa que todas as
orbitais de um dado nível são…
Degeneradas
Possuem a mesma energia
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LEEC 22/23
Número quântico magnético de spin, ms
𝜇Ԧspin 𝜇Ԧspin
22
LEEC 22/23
Números quânticos
𝑍2
𝐸𝑛 = −𝑅𝐻 2
𝑛
23
LEEC 22/23
Átomos Polietrónicos
ℏ2
2He =-
𝐻 12 + ∇
∇ 22 + 𝑉 𝑟1 + 𝑉 𝑟2 + 𝑉 𝑟12
2𝜇
E cinética E potencial e-… nuc E potencial e-… e-
LEEC 22/23 24
Átomos Polietrónicos – efeito de blindagem
Considera-se que cada eletrão se move num potencial efetivo (𝑉𝑒𝑓𝑓 ) onde a carga nuclear
é reduzida devido ao efeito de blindagem dos restantes eletrões presentes no átomo
Sem efeito de
- blindagem
- 𝑍𝑒𝑓𝑓 = 𝑍 − 𝑆
- Coeficiente de
blindagem nuclear
Funcionam como
- +
+ + -
uma carga
negativa colocada 𝑍𝑒𝑓𝑓 𝑛, 𝑙 𝑒 2
+ + no núcleo 𝑉𝑒𝑓𝑓 𝑟 ≈
- - 𝑛2
Orbitas s, p, d, etc tem
- - distribuição radial 𝑆 blindagem
diferente diferentes
-
LEEC 22/23 25
Átomos Polietrónicos – efeito de blindagem
𝑍𝑒𝑓𝑓 𝑛, 𝑙 Carga nuclear efetiva
𝑍𝑒𝑓𝑓 𝑛, 𝑙 𝑒 2
Potencial efetivo 𝑉𝑒𝑓𝑓 𝑟 ≈
𝑛2
2
𝑍𝑒𝑓𝑓 (𝑛, 𝑙)
NÃO HÁ EXPRESSÃO ANALÍTICA! 𝐸𝑛 ≈ − 𝑅𝐻
𝑛 2
Energias dependem de n e de l
𝑅𝐻 = 13.6 eV
LEEC 22/23 26
Átomos Polietrónicos – efeito de blindagem
O efeito de blindagem produz o levantamento da
degenerescência das orbitais pertencentes a diferentes
subníveis
-
-
- Átomos Polietrónicos
- +
- Configuração eletrónica
+ +
+ +
- -
Funcionam como
- -
uma carga
negativa colocada
no núcleo
-
LEEC 22/23 28
Átomos Polietrónicos – configuração eletrónica
Princípio da Energia Mínima - no estado
fundamental, cada eletrão ocupa a orbital disponível
de menor energia (mas a sequência de energias
das orbitais não é comum a todos os átomos)
LEEC 22/23 29
Átomos Polietrónicos – configuração eletrónica
Princípio de exclusão de Pauli
Num átomo não podem existir dois eletrões com os 4 números quânticos iguais
2He
1s2
LEEC 22/23 30
Átomos Polietrónicos – configuração eletrónica
Regra de Hund
Em orbitais com o mesmo “l “ começa-se por colocar um eletrão em cada orbital e só
depois é que se emparelham. A configuração de menor energia corresponde aos spins
paralelos
Preenchimento de uma subcamada p:
1e-
2e-
3e-
4e-
LEEC 22/23 31
Átomos Polietrónicos – configuração eletrónica
2e- 6e- 10e- 14e-
Regra de Wiswesser l=0 1 2 3
4 4s 4p 4d 4f
36 Kr 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 [Ar] 3d10 4s2 4p6
3
3s 3p 3d
54 Xe [Kr] 5s2 4d10 5p6
2
2s 2p
[Xe] 6s2 4f14 5d10 6p6
86 Rn 1
n 1s
[Rn] 7s2 5f14 6d10 7p6
118 Og
Camada de valência = última camada
totalmente preenchida
LEEC 22/23
8 e- de valência 33
Configuração eletrónica - reatividade
Ganhando 1 e- fica com a
17 Cl
[Ne] 3s2 3p5 Cl- ultima camada totalmente
preenchida com 8 e-
18 Ar
[Ne] 3s2 3p6 Gas nobre ou inerte com a última camada totalmente preenchida
LEEC 22/23 34
Átomos Polietrónicos – configuração eletrónica
Regra de Wiswesser
AJUDA na ordem de preenchimento mas ….
HÁ EXCEPÇÕES!!
35
Átomos Polietrónicos – configuração eletrónica
EXCEPÇÃO l=0 1 2 3
LEEC 22/23 36
Átomos Polietrónicos – configuração eletrónica
EXCEPÇÃO l=0 1 2 3
HÁ EXCEPÇÕES!!
LEEC 21/22 38
Modelo quântico do átomo de hidrogénio
• Definir os números quânticos que caracterizam
átomos monoeletrónicos (hidrogenóides)
• Discutir as formas, tamanhos e propriedades
nodais das orbitais de átomos monoeletrónicos
• Calcular a energia das orbitais de átomos
monoeletrónicos
Exercícios
2.4-2.7
41
LEEC 22/23
Propriedades Periódicas
LEEC 22/23 42
Tabela Periódica
Período
1869
Grupo
Dimitri Mendeleev Propriedades dos elementos variam de forma periódica
(1834–1907) em função da massa atómica ao longo do período
Os elementos com a mesma reatividade alinham-se
num mesmo grupo.
LEEC 22/23 43
Tabela Periódica
http://excelhero.com/periodic-table/
1
e- valências 8
2
3 4 5 6 7 e- valência (IUPAC)
1s (onde n se refere à
2p camada de maior n)
2s 12
3 4 5 6 7 8 9 10 11
3s 3p Elementos do grupo
principal
Bloco s
4s 3d Bloco p 4p ns+np
Bloco d 4d 5p
5s Metais de transição
5d (n-1)d+ns+np
6s 6p
6d
Lantanídeos
7s 7p
(n-2)f+ns
Actinídeos
4f ns
Bloco f
5f
LEEC 22/23 44
Tabela Periódica – metais alcalinos
1s1
[He] 2s1
Grupo dos metais alcalinos
[Xe] 6s1
[Rn] 7s1
LEEC 22/23 46
Tabela Periódica – metais alcalino terrosos
[He] 2s2
[Rn] 7s2
LEEC 22/23 47
Tabela periódica - Halogénios
LEEC 22/23 48
Tabela periódica – Metais de transição
LEEC 22/23 49
Sem efeito de
blindagem
-
-
- Átomos Polietrónicos
- +
- Configuração eletrónica
+ +
+ +
- -
𝑍𝑒𝑓𝑓 = 𝑍 − 𝑆
Funcionam como
- -
uma carga
Coeficiente de
negativa colocada
no núcleo blindagem nuclear
-
LEEC 22/23 50
Carga efetiva – Regras de Slater
https://fenix.tecnico.ulisboa.pt/disciplinas/
QG-3/2022-2023/1-semestre/videos-de-
suporte
LEEC 22/23 51
Carga efetiva – Regras de Slater
O Coeficiente de Blindagem (𝑆) é calculável a partir das
Regras de Slater (empíricas e simplificadas)
Eletrões s e p
0.35 exceto em 1s
que é de 0.30
1) As orbitais atómicas são organizadas em
0.85
Grupos de Slater
(1s) (2s 2p) (3s 3p) (3d) (4s 4p) (4d) (4f) (5s 5p) 1.00
1.00
2) 𝑆 é a soma das seguintes contribuições: n-3 n-2 n-1
+
0 por cada eletrão em grupo de Slater exterior 1.00 Mesmo
ao eletrão em causa grupo slater
1.00
(n)
1.00
0.35
Eletrões d e f
LEEC 22/23 52
Carga efetiva – Regras de Slater
Eletrões s e p
0.35 Calcular Zeff para um eletrão 3d no átomo
de cobalto (Z= 27)
0.85 (Z = 27) (1s2) (2s2 2p6) (3s2 3p6) (3d7) (4s2)
1.00 Zef ( 3d) = 27 – (6 x 0.35 +18 x 1) = 6.9
1.00 Zef (3p) = 27 – (7x 0.35 + 8 x 0.85 + 2 x 1 ) = 15.75
2
n-3 n-2 n-1 𝑍𝑒𝑓
+ 𝐸𝑛 ∝ − 2 𝑅𝐻
1.00
Mesmo 𝑛
grupo slater 6.92
𝐸3𝑑 ∝ − × 13.6 = −71.9 eV
1.00 32
12.452
1.00 𝐸3𝑝 ∝ − × 13.6 = −374.9 eV
32
0.35
Eletrões d e f As orbitais s e p são mais “penetrantes” que as d
e f por isso os eletrões em orbitais s e p sofrem
uma blindagem menor (Zeff maior) por parte dos
eletrões imediatamente interiores
LEEC 22/23 54
Carga nuclear efetiva (e- valência) ao longo do período
Eletrões do core tem um efeito de blindagem superior aos eletrões de valência
0.65
2º período
LEEC 22/23 55
Carga nuclear efetiva (e- valência) ao longo do período
[He] 2s1
1.3 1.1
Aumenta a carga nuclear (Z)
[Ne] 3s1
2.2 aumenta o nº eletrões no core na
mesma medida
[Ar] 4s1
Aumenta o nº de camadas aumenta Zef
2.2 (n aumenta)
[Kr] 5s1
Diminui a interação electroestática
2.2 entre eletrões de valência e núcleo
[Xe] 6s1 porque se encontram mais
afastados
2.2
[Rn] 7s1
LEEC 22/23 56
Carga nuclear efetiva
LEEC 22/23 57
Raio atómico
𝑛2 Raio atómico
𝑟∝ aumenta Zef, n constante
𝑍𝑒𝑓
aumenta Zef ou const, aumenta n
Raio atómico
LEEC 22/23 61