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Embalagens Plásticas Flexíveis: Materiais e Propriedades
14 a 16 de maio de 2019
Introdução aos polímeros utilizados
em embalagens plásticas flexíveis
Aline Brionisio Lemos
Pesquisadora
Tópicos • Embalagem Plásticas Flexíveis
• Polímeros
• Síntese de polímeros
• Nº de camadas
• Processo de fabricação
• Estrutura Molecular
• Massa molecular
• Densidade
• Cristalinidade
• Transições físicas
Embalagem
• Armazenar/Conter
• Proteger (estender shelf life)
• Viabilizar o transporte dos produtos
• Informar o consumidor, comunicar‐se com ele
• Vender
Embalagem
• Aspectos técnicos, de produção e funcionalidade
• Aspectos regulatórios
• Aspectos estéticos
• Aspectos ambientais
• Aspectos econômicos
www.abre.org.br
Tipos de materiais
• Plásticos
• Metálicos
• Celulósicos
• Vidro
• Madeira
• Tecido
Plásticos
• Polímeros orgânicos de alta massa molecular, que
podem ser sintetizados a partir do petróleo ou
compostos naturais obtidos de fontes renováveis
• Polímeros que podem ser moldados com auxílio de
calor e pressão são chamados de termoplásticos
• Macromoléculas compostas por muitas unidades de
repetição (meros) Do grego,
Poli: muitos
Mero: unidade de repetição
• ~ 1929 Químico norte americano W. Carothers
(DuPont) formalizou o processo de síntese de
Poliésteres e PAs. 2ª Guerra Aceleração no desenvolvimento de polímeros ~ 1939 – 1945
Plásticos
Embalagens Polímeros
Termoplásticos
Plásticas
Flexíveis
Rígidas
Embalagem plástica flexível
• São aquelas cujo formato depende da forma física do
produto acondicionado
• Espessura < 250 micra
• Sacos, sacarias com 2 ou 3 soldas, pouches com 4
soldas, tripas, stand up pouches, envoltórios, filmes
encolhíveis, rótulos, etc
Embalagem plástica flexível
• As embalagens irão variar em função de diversos fatores:
• Tipos de polímeros
• Número de camadas (mono ou multicamadas)
• Tipos de materiais presentes (plásticos, adesivos, alumínio, papel)
• Natureza química
• Presença de aditivos
• Espessura Tipo de Produto
• Processo de fabricação embalagem acondicionado
Embalagem plástica flexível Aspectos
Ambientais
Propriedades
do material
Marketing
Resistência à gordura
Barreira à umidade
Barreira à oxigênio Processo de
Resistência mecânica Desenvolvimento
Adesão
Aspectos
Termosselabilidade Características
do produto
Legais
Barreira à Luz
Resistência à temperatura
Brilho
Fabricação da Aspectos
embalagem econômicos
Embalagem plástica flexível
Tipos de polímeros
8 Politereftalato de etileno ‐ PET
8 Polietileno de alta densidade ‐ PEAD
8 Policloreto de vinila ‐ PVC
8 Polietileno de baixa densidade ‐ PEBD
8 Polipropileno ‐ PP
Norma Técnica da ABNT publicada em 14/6/2013,
NBR 16182:2013
8 Poliestireno ‐ PS Poliamida – PA
Embalagem e acondicionamento ‐ Simbologia de Copolímero de Etileno e Álcool polivinílico – EVOH
orientação de descarte seletivo e de identificação 8 Outros Policloreto de vinilideno – PVDC
de materiais
Embalagem plástica flexível
Tipos de polímeros
n n n
PET (politereftalato de etileno)
n
n
Embalagem plástica flexível
Tipos de polímeros
PEBD: Polietileno de baixa densidade
PELBD: Polietileno linear de baixa densidade
Propileno
PELUBD: Polietileno linear de ultra baixa densidade
PEAD: Polietileno de alta densidade
PP: Polipropileno Etileno
BOPP: Polipropileno biorientado
Embalagem plástica flexível
Tipos de polímeros
PA: Poliamidas (Nylon)
OPA: Poliamida orientada
PS: Poliestireno
PSAI: Poliestireno de alto impacto
Embalagem plástica flexível
Tipos de polímeros
EVA: Copolímeros de etileno e acetato de vinila
EAMA: Copolímeros de etileno e ácido metacrílico
EAA: Copolímeros de etileno e ácido acrílico
EEAA: Copolímeros de etileno e ácido etil acrilíco
Embalagem plástica flexível
Tipos de polímeros
Ionômeros: Copolímeros de etileno e um sal do ácido metacrílico ou acrílico
com cátions Na+ ou Zn++ formando ligações iônicas
PE‐MAH: Polietileno modificado com anidrido maleico
EVOH: Copolímeros de etileno e álcool vinílico
COC: Copolímeros de etileno e norborneno (poliolefina cíclica)
PVC: Poli(cloreto de vinila)
Embalagem plástica flexível
Tipos de polímeros
PVDC: Policloreto de vinilideno
PCTFE: Copolímeros de clorotrifluoretileno
PVOH: Poli(álcool vinílico)
PET: Poli(tereftalato de etileno)
PLA: Poli(ácido láctico)
PEN: poli(naftalato de etileno)
Embalagem plástica flexível
Síntese de polímeros
• Polimerização é a reação ou conjunto de reações nas quais moléculas simples reagem entre si
formando macromoléculas com alta massa molecular
• Temperatura, pressão, tempo, presença de catalisadores, iniciadores, controladores de MM
podem ser usados no processo
Polimerização em etapas Polimerização em cadeia
Embalagem plástica flexível
Síntese de polímeros
Resina
Polímero Aditivos
• Auxiliares de processamento
• Aditivos de desempenho
Embalagem plástica flexível
Número de camadas
• Mono ou Multicamadas
Mistura de materiais diferentes,
mas compatíveis
Filmes multicamadas: estruturas compostas pela combinação de
diferentes materiais que são unidos entre si por adesivos, podendo ser
produzidas por diferentes processos. Ex.: laminação ou coextrusão
Embalagem plástica flexível
Número de camadas
• Mono ou Multicamadas
Monocamadas: PP, PEBD, PVC, PEAD
PEBD+PELBD, PEAD+PEBD (blendas)
Coextrusadas: PE/Ad/PA/Ad/PE, EVA/PVDC/EVA,
PE/Ad/PA/EVOH/PA/Ad/PE
PEBD/PEAD/PELBD
Laminadas: PET/adesivo/PE, BOPP/adesivo/BOPP, PETmet/adesivo/PELBD
Embalagem plástica flexível
Número de camadas
• Mono ou Multicamadas
Resina de PEBD AAA – Petroquímica XXX
Resina de PEBD CCC – Petroquímica XXX
Resina de PEBD FFF – Petroquímica YYY
Filme de PEBD monocamada
Resinas diferentes
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Extrusão
Processo de transformação plástica com função de fundir
e bombear o polímero através de um orifício para uma
posterior fase de processo, normalmente uma moldagem
do material
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Extrusão
• Matriz Plana
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Extrusão
• Matriz anelar
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Coextrusão
Combinação de 2 ou mais camadas de Resistência à gordura
polímeros fundidos formando um mesmo Barreira à umidade
filme que atenda diferentes requisitos de Barreira à oxigênio
desempenho Resistência mecânica
Adesão
Termosselabilidade
Barreira à Luz
Resistência à temperatura
Tipo de produto acondicionado Brilho
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Coextrusão
Coextrusão Coextrusão
matriz anelar matriz plana
Embalagens multicamadas coextrusadas
Adesivos de coextrusão (resinas termoplásticas)
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
Laminação via seca
• Laminação
Embalagens multicamadas laminadas
Adesivos de laminação
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
Laminação via úmida
• Laminação
Embalagens multicamadas laminadas
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Biorientação
BOPP – Polipropileno Biorientado
• Redução de espessura
• Melhoria das propriedades de barreira
• Aumento da resistência à tração
• Redução da resistência ao rasgamento
• Propriedades superficiais (brilho e lisura)
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Biorientação
Linha de extrusão e orientação de filmes de BOPP
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Metalização
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Metalização
Barreira a gases, ao vapor d’água e à luz
Deposição, sob vácuo, de uma camada de metal (Al) sobre um substrato
Barreira do filme metalizado é função:
Superfície do substrato
• quantidade de Al depositada (espessura da camada)
• continuidade do revestimento sobre o substrato
• homogeneidade da deposição
Embalagem plástica flexível
Processos de fabricação
• Metalização
Substrato tem que ser previamente tratado
Corona
Chama
Plasma Qualidade do tratamento
Substratos mais usados na metalização são PET, BOPP e OPA
• Embalagem Plásticas Flexíveis
• Polímeros
• Síntese de polímeros
• Nº de camadas
• Processo de fabricação
• Estrutura Molecular
• Massa molecular
• Densidade
• Cristalinidade
• Transições físicas
Embalagem plástica flexível
Estrutura molecular
• Cadeias lineares e ramificadas Termoplásticos
• Cadeias reticuladas Termofixos,
Termorígidos
Embalagem plástica flexível
Estrutura molecular
• Cadeias lineares e ramificadas
Grau de cristalinidade
Ramificações curtas Densidade
Favorecem alinhamento e Interação entre cadeias
aproximação entre as cadeias
Grau de cristalinidade
Ramificações volumosas Densidade
Afastam as cadeias Interação entre cadeias
Embalagem plástica flexível
Estrutura molecular
• Homopolímeros e Copolímeros
Embalagem plástica flexível
Massa molecular
MM > 10 000 Daltons ou g/mol
Grau de polimerização: média do número de monômeros e comonômeros
utilizados na formação da macromolécula
Indicação do tamanho
macromoléculas ~ cadeias longas ~ alta massa molar ou molecular ~ propriedades físico‐químicas
Embalagem plástica flexível
Massa molecular
Variação entre as massas moleculares das moléculas individuais Distribuição de massa molecular
Embalagem plástica flexível
Massa molecular
Medidas de massa molecular média
Índice de Fluidez
O índice de fluidez está inversamente relacionado à massa molecular:
Ç massa molecular, È índice de fluidez
Viscosidade Intrínseca
Embalagem plástica flexível
Densidade
• Composição química
Densidade • Massa molecular das macromoléculas individuais
Polímero Densidade (g/cm3)
• Compactação das moléculas
PET 1,29 – 1,40
• Conformação espacial
PEAD 0,952 – 0,965
PEBD 0,917 – 0,940
PP 0,9 – 0,91
PVC flexível 1,16 – 1,35
PVC rígido 1,30 – 1,58
PS 1,04 – 1,05
http://moldesinjecaoplasticos.com.br/tabelas‐com‐valores‐para‐aplicacoes‐de‐termoplasticos/
Embalagem plástica flexível
Densidade
• Composição química
Densidade • Massa molecular das macromoléculas individuais
Polímero Densidade (g/cm3)
• Compactação das moléculas
PET 1,29 – 1,40
• Conformação espacial
PEAD 0,952 – 0,965
PEBD 0,917 – 0,940
PP 0,9 – 0,91
PVC flexível 1,16 – 1,35
n
PVC rígido 1,30 – 1,58
PS 1,04 – 1,05
http://moldesinjecaoplasticos.com.br/tabelas‐com‐valores‐para‐aplicacoes‐de‐termoplasticos/
Embalagem plástica flexível
Cristalinidade
Alta MM
Favorecem a cristalinidade Polímeros amorfos com presença
DMM estreita
de grupos volumosos como PS e
Linearidade PVC não formam regiões
cristalinas
Embalagem plástica flexível
Cristalinidade
Grau de cristalinidade: proporção entre a somatória das regiões cristalinas
sobre a massa total do polímero
Natureza química do polímero
Menor velocidade de resfriamento
Presença de impurezas (cargas e pigmentos) que atuam como núcleos para a cristalização
Embalagem plástica flexível
Cristalinidade
Propriedades de um polímero cristalino (semicristalino) dependem do grau
de cristalinidade e da morfologia (tamanho e distribuição dos cristalitos)
Ç Densidade ↓ Permeabilidade
Ç Rigidez ↓ Transparência
Ç Resistência à tração ↓ Resistência ao rasgamento
Ç Resistência à compressão Grau de ↓ Resistência ao impacto
Cristalinidade
Ç Opacidade ↓ Alongamento
Ç Temperatura de selagem ↓ Faixa de selagem
Embalagem plástica flexível
Cristalinidade
PEBD X PEAD
Ramificações reduzem a possibilidade de alinhamento das cadeias
Embalagem plástica flexível
Transições físicas
Regiões amorfas X Regiões cristalinas
Temperatura de Temperatura de fusão cristalina (Tf
transição vítrea (Tg) ou Tm)
Embalagem plástica flexível
Transições físicas
• Temperatura de transição vítrea (Tg)
‐ Mudança no coeficiente de expansão térmica e na capacidade calorífica
‐ Abaixo da Tg, o polímero torna‐se sólido quebradiço, frágil
‐ Neste estado, o polímero tem propriedades similares a um sólido cristalizado
• Temperatura de fusão cristalina(Tm ou Tf)
‐ Temperatura na qual os cristalitos se desfazem, permitindo moldagem do polímero
‐ Polímeros amorfos não têm Tm
• Embalagem plásticas flexíveis ‐ multimaterial
• Síntese de polímeros – polímero + aditivos, polimerização
• Nº de camadas – mono e multicamada
• Processo de fabricação – extrusão, coextrusão, laminação, biorientação,
metalização
• Estrutura molecular – cadeias lineares, ramificadas, homo e copolímero
• Massa molecular – distribuição de massa molar
• Densidade ‐ cristalização, alinhamento, compactação das cadeias, MM
• Cristalinidade – regiões amorfas e cristalinas
Referências
• CANEVAROLO JR., S. V. Ciência dos polímeros. 2. ed. rev. amp. São Paulo: Artiliber, 2006. 280 p.
• DALMOLIN, C. Distribuição de massa molar. Joinville: UDESC, [s. d.]. Disponível em:
http://www.joinville.udesc.br/portal/professores/carlad/materiais/04_MassaMolar.pdf. Acesso em: 10 maio 2019.
• MILANI, M. A. Obtenção de PELBD através da copolimerização de eteno com α‐olefinas produzidas in‐situ. 2010. 68 f.
Dissertação (Mestrado em Química) – Instituto de Química, Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Porto Alegre, 2010.
Disponível em: https://www.lume.ufrgs.br/bitstream/handle/10183/24324/000744898.pdf?sequen. Acesso em: 10 maio
2019.
• MIRANDA, P. E. V. de. Estruturas poliméricas: características, aplicações e o processamento dos polímeros. Rio de Janeiro:
Coppe, [s.d.]. Disponível em:
http://www.labh2.coppe.ufrj.br/disciplinas/pcm/pcm11.2/documentos/Polimeros.pdf. Acesso em: 10 maio 2019.
• MANO, E. B.; MENDES, L. C. Introdução a polímeros. 2. ed. rev. amp. São Paulo: Edgard Blucher, 1999. 191 p.
• SARANTOPOULOS, C. I. G. L.; TEIXEIRA, F. G. (Ed.). Embalagens plásticas flexíveis: principais polímeros e avaliação de
propriedades. 2. ed. Campinas: ITAL/CETEA, 2017. 432 p.
rac.cetea@ital.sp.gov.br
Obrigada!
Aline Brionisio Lemos