Programa de Pós-Graduação em Geologia Dep.

Geologia IGEO/UFRJ

Exercício de HIDROGEOQUÍMICA Lote #1

Prof. Gerson Cardoso da Silva Jr. Data: 20 de janeiro de 2022

Aluno: Gabriel Eloy B. da Silva DRE: 121104276

1) As análises químicas apresentadas a seguir refletem a composição de água em distintos pontos

da Europa. As concentrações são dadas em mg/L.
A B C D
pH 7,37 7,8 5,5 4,4
Alcalinidade 297,0 1083,0 0,0
SO4 61,0 0 4,48
Cl 29,0 201,0 17,0 12,0
PO4 0 0,02
NO3 35,0 2,0 5,0 4,52
F 0,32 1,7 0
NH4 0,012 3,5 1,23
Ca 121,0 42,0 1,4
Mg 14,0 29,0 0,78
Na 18,0 440,0 9,0 7,2
K 6,3 14,0 1,0 0,63
CE(S/cm) 750,0 1900,0 88,0

a. Qual a formação geológica de onde provavelmente provêm as amostras de água?

Amostra A – Tipo: Sulfatada cálcica

- Amostra de aquífero de fonte carbonática ou formações de óxidos sulfatados.

Amostras B, C e D – Tipo: Cloretada sódica

- Amostras de aquíferos que podem sofrer com contaminações por sal, como intrusão salina.
Também podem estar associadas a evaporitos.
- A amostra C possuiu um défcit grande na amostragem dos ânions e íons e sua caracteriação pode
não ser precisa.
b. Transforme o valor de pH em concentração de hidrogênio em mmol/kg.
- Se pH = -log [H+], logo: [H+] = 10-pH
Exercício 1 - B
A B C D
pH 7.37 7.80 5.50 4.40
[H+] (mol/L) 4.27E-08 1.58E-08 3.16E-06 3.98E-05
mmol/L 4.27E-05 1.58E-05 3.16E-03 3.98E-02

c. Expresse as concentrações de K+ e Mg2+ das amostras A e B em meq/L.

- Se Meq/L = peso/peso atômico x valência, temos:
Exercício 1 - C
A B Peso atômico Valência
Mg 14.00 29.00 24.31 2.00
meq/L 0.288006583 0.596585065
K 6.30 14.00 19.00 1.00
meq/L 0.331578947 0.736842105

2) Supondo que a pCO2 atmosférica aumentou a um valor de 10-3,2 atm pela queima de combustíveis
fósseis, calcule o pH de uma gota de chuva em equilíbrio com essa atmosfera.

- O CO2 atmosférico tem uma pressão parcial de 10-3,4 atm e a constante de equilíbrio pKCO2 = 1,46.
- CO2(g) + H2O = H2CO3*CO2(aq)

- Mudanças na pCO2 diretamente afetam CO2(aq) e portanto [H2CO3*]

- Se aumentarmos esta pressão para 10-3,2 atm, temos:
- Identificando as espécies, temos: CO2(g), H2CO30, HCO3-, CO32-, H+, OH.
- Ação de massas: CO2(g) + H2O(l) ↔ H2CO30
𝑀𝐻 𝐶𝑂0
𝐾𝐻 = 𝐾𝐶𝑂2 = 10−1,46 = 2 3
𝑃𝐶𝑂2
𝑀𝐻 𝐶𝑂0
𝐾𝐻 = 10−1,46 = 2 3
10−3,2
𝑀𝐻2 𝐶𝑂30 = (10−1,46 ). (10−3,2
) ⸫ 𝑀𝐻2 𝐶𝑂30 = 10−4,66 mol. L−1

𝑀𝐻 + 𝑀𝐻𝐶𝑂− 𝑀 +2
𝐾1 = 10−6,35 = 𝑀𝐻 𝐶𝑂0
3 𝐻
= 10−4,66 ⸫ 𝑀𝐻+ 2 = (10−6,35 ). (10−4,66 ) = 10−11,01
2 3
𝑀𝐻+ = [𝐻 + ] = [𝐻𝐶𝑂3− ] = 10−5,50 = 3,16 x 10−6 mol.L−1

Logo, o pH de uma gota de chuva em equilíbrio com essa atmosfera → 𝑝𝐻 = 5,50

3) Observe a tabela Excel anexa ao exercício que contém dados químicos da bacia de Resende – RJ
(Hidroquimica_BaciaResende_CompMaiores+ph+CE_2021.xls);

a. Calcule as razões molares Ca/Cl e Na/Cl, Mg/Na e Cl/HCO3 de cada amostra.

- Valores dos elementos relacionado na tabela:
Inverno
poços Ca(mg/L) Na(mg/L) Mg(mg/L) HCO3(mg/L) Cl(mg/L) K(mg/l)
BR-01 1.48 126 0.05 252 6.76 0.9
BR-03 11.9 25 2.22 115 0.9 6
BR-06 13.7 19 3.3 109 0.189 4
BR-09 20.5 17.4 0.79 133.7 0.74 2
 BR-14 16.9 33 1.03 115 0.9 2.4
BR-15 15.3 24 1.63 109 4.36 1.7
BR-62 5.5 23 1.71 0.5 26.93 21
BR-63 13 71 2.65 309.9 1.34 3.5
BR-64 1.57 1.9 0.93 6 1.23 0.9
BR-66 2 6.3 0.96 42.5 0.72 4.8
Verão
poços Ca(mg/L) Na(mg/L) Mg(mg/L) HCO3(mg/L) Cl(mg/L) K(mg/l)
BR-01 1.72 130 0.05 255 6.49 0.5
BR-03 12.56 34 2.06 124.5 0.396 4.7
BR-06 11.79 34 2.56 135.7 0.472 3.8
BR-09 21.7 34 0.79 146.9 0.9 2.2
BR-14 15.85 35 1.29 135.7 2.08 2
BR-15 16.99 28 1.3 107.5 4.68 1
BR-62 3.94 21 1.26 0.5 32.88 18
BR-63 14.04 112 2.45 307.5 1.71 3.6
BR-64 1.48 1.7 1.17 8.3 1.76 1
BR-66 2.66 7.9 1.12 38.6 0.487 5.4
- Conversão dos valores para mol/L, lembrando que g/L = mm . mol/L
Inverno
poços Ca(mmol/L) Na(mmol/L) Mg(mmol/L) HCO3(mmol/L) Cl(mmol/L)
BR-01 0.000037 0.005478 0.000002 0.004131 0.000193
BR-03 0.000298 0.001087 0.000093 0.001885 0.000026
BR-06 0.000343 0.000826 0.000138 0.001787 0.000005
BR-09 0.000513 0.000757 0.000033 0.002192 0.000021
BR-14 0.000423 0.001435 0.000043 0.001885 0.000026
BR-15 0.000383 0.001043 0.000068 0.001787 0.000125
BR-62 0.000138 0.001000 0.000071 0.000008 0.000769
BR-63 0.000325 0.003087 0.000110 0.005080 0.000038
BR-64 0.000039 0.000083 0.000039 0.000098 0.000035
BR-66 0.000050 0.000274 0.000040 0.000697 0.000021
Verão
poços Ca(mmol/L) Na(mmol/L) Mg(mmol/L) HCO3(mmol/L) Cl(mmol/L)
BR-01 0.000043 0.005652 0.000002 0.004180 0.000185
BR-03 0.000314 0.001478 0.000086 0.002041 0.000011
BR-06 0.000295 0.001478 0.000107 0.002225 0.000013
BR-09 0.000543 0.001478 0.000033 0.002408 0.000026
BR-14 0.000396 0.001522 0.000054 0.002225 0.000059
BR-15 0.000425 0.001217 0.000054 0.001762 0.000134
BR-62 0.000099 0.000913 0.000053 0.000008 0.000939
BR-63 0.000351 0.004870 0.000102 0.005041 0.000049
BR-64 0.000037 0.000074 0.000049 0.000136 0.000050
BR-66 0.000067 0.000343 0.000047 0.000633 0.000014
- Calculando as razões molares
Inverno
poços Ca/Cl Na/Cl Mg/Na Cl/HCO3
BR-01 0.191568 28.363777 0.000380 0.046753
BR-03 11.569444 42.270531 0.085100 0.013640
BR-06 63.425926 152.979066 0.166447 0.003022
BR-09 24.239865 35.781434 0.043511 0.009646
BR-14 16.430556 55.797101 0.029912 0.013640
BR-15 3.070528 8.376546 0.065087 0.069714
BR-62 0.178704 1.299666 0.071250 93.870286
BR-63 8.488806 80.629461 0.035769 0.007536
 BR-64 1.116870 2.350654 0.469079 0.357286
BR-66 2.430556 13.315217 0.146032 0.029526
Verão
poços Ca/Cl Na/Cl Mg/Na Cl/HCO3
BR-01 0.231895 30.481677 0.000369 0.044357
BR-03 27.752525 130.654370 0.058064 0.005544
BR-06 21.856462 109.616802 0.072157 0.006062
BR-09 21.097222 57.487923 0.022267 0.010678
BR-14 6.667668 25.606187 0.035321 0.026714
BR-15 3.176549 9.104422 0.044494 0.075875
BR-62 0.104851 0.971914 0.057500 114.610286
BR-63 7.184211 99.669464 0.020964 0.009692
BR-64 0.735795 1.469862 0.659559 0.369570
BR-66 4.779261 24.685296 0.135865 0.021989

b. Descreva como as diferentes localizações variam em termos de suas concentrações iônicas e

bacteriológicas. Use o mapa de localização para locar as amostras. Por que essas variações
ocorreriam?
- Valores dos elementos relacionados na tabela
POÇO data COLIF. TOT.(colif/100ml) COLIF.FEC. CONT. EM PLACAS (UFC/100ml)
BR-03 25/05/2000 3 1 9
BR-14 25/05/2000 1 1 1
BR-15 25/05/2000 1 1 4
BR-62 25/05/2000 1 1 1
BR-65 25/05/2000 440 1 37
BR-66b 25/05/2000 600 1 800
limite port.
- 3 1 500
36

- É possível observar uma diferença significativa na concentração de coliformes totais nas amostras
obtidas nos poços BR-65 e BR-66b. Estava variação pode ser interpretada como um efeito do
crescimento populacional próximo ao local de onde foram coletadas as amostras e uma possível
contaminação dos efluentes gerados.
Atualmente, os valores para controle e vigilância da qualidade da água para consumo humano são
geridos pela Portaria GM/MS Nº 888, de 4 de maio de 2021, onde é indicado que águas aptas ao
consumo devem ter ausência de coliformes totais em 100ml. Aquelas que apresentem valores acima
do permitido devem passar por tratamento prévio para que o recurso esteja adequado ao consumo
humano.

poços Ca(mg/L) Na(mg/L) Mg(mg/L) HCO3(mg/L) Cl(mg/L) K(mg/l)

BR-01 -0.24 -4.00 0.00 -3.00 0.27 0.40
BR-03 -0.66 -9.00 0.16 -9.50 0.50 1.30
BR-06 1.91 -15.00 0.74 -26.70 -0.28 0.20
BR-09 -1.20 -16.60 0.00 -13.20 -0.16 -0.20
BR-14 1.05 -2.00 -0.26 -20.70 -1.18 0.40
BR-15 -1.69 -4.00 0.33 1.50 -0.32 0.70
BR-62 1.56 2.00 0.45 0.00 -5.95 3.00
BR-63 -1.04 -41.00 0.20 2.40 -0.37 -0.10
BR-64 0.09 0.20 -0.24 -2.30 -0.53 -0.10
BR-66 -0.66 -1.60 -0.16 3.90 0.23 -0.60

- Na tabela apresentada foram subtraidos os valores das concentrações iônicas obtidos no inverno
daqueles obtidos no verão. Valores positivos indicam concentrações maiores no inverno e,
consequentemente, valores negativos indicam concentrações maiores no verão. Em termos de
concentração iônica é possível observar que durante o verão, estação mais chuvosa, há o aumento da
concentração dos ions de cálcio, sódio e bicarbonato nas amostras em virtude do aporte de água da
chuva. Em contrapartida, no inverno os íons magnésio, cloro e potássio estão mais presentes, uma ve
que não há injeção de água “nova” e a água tem mais tempo para trocar com a formação.

c. Construa diagramas de Piper e Stiff para as amostras segundo sua localização. Utilize para a tarefa
a planilha Easyquim ou a versão demo dos softwares Aquachem ou GWB.

- Inverno
Diagramas de Stiff
Diagrama de Piper

- Verão:
Diagrama de Piper
Diagramas de Stiff:
d. Como são e como se explicam as variações químicas do verão para o inverno?
- As variações ocorridas nas estações do ano apresentadas, se dão em virtude das mudanças entre os
meses mais chuvosos (dezembro a março), correspondentes ao verão, e os meses mais secos (maio a
setembro), correspondentes ao inverno. Portanto, há um maior aporte de água nos meses mais
chuvosos e, por isso temos uma variação maior nas concentrações de HCO3- e SO4-2. Nos meses mais
secos, a água já infiltrada interaje com a rocha e por processos químicos acaba por desenvolver um
aumento nas concentrações de Cl- e TSD. Por ser uma região afastada do mar, não há interação do
recurso com possiveis sprays ou aerossóis marinhos.

4) Uma água apresenta uma atividade de cálcio de 10-3,5 e de sulfato de 10-1,5. Qual é seu índice de
saturação com respeito ao gesso?

Temos [Ca+2 ] = 10−3,5 e [𝑆𝑂4−2 ] = 10−1,5

𝐼𝐴𝑃 [𝐶𝑎 +2 ].[𝑆𝑂4−2 ]

Índice de saturação: 𝑆𝐼 = log ( ). Se 𝐼𝐴𝑃 = = 10−3,5 . 10−1,5 = 10−5 e 𝐾𝑠𝑝 = 10−4,24
𝐾𝑠𝑝 [1]

10−5
Temos 𝑆𝐼 = log (10−4,24 ) = 0.173780083.

Também temos que 𝐾𝑠𝑝 > 𝐼𝐴𝑃, o que indica que a solução está saturada.

5) Diga se são verdadeiras ou falsas as seguintes afirmações. Na reação:

2 AgNO3(ac) + Fe(s) → Fe(NO3)2(ac) + 2 Ag(s).

a. Os cátions Ag+ atuam como redutores - Falso

- Os íons de prata (Ag+) sofrem redução para transformar-se em prata metálica (Ag0). Isso significa que
os íons prata sofreram redução e não atuaram como redutores.

b. o Fe(s) se oxidou a Fe2+ - Verdadeiro

- O Fe(s) perde elétrons e se oxida, aumentando o nox para 2.

6) A taxa de oxidação de Fe2+ a Fe3+ se dá através da seguinte equação:

𝑑𝑚𝐹𝑒 2+
𝑡𝑎𝑥𝑎 = 𝑑𝑡 = 𝐾 ⋅ 𝑚𝐹𝑒 2+ ⋅ [𝑂𝐻]2 ⋅ 𝑝𝑂2 ,
onde K = 8,0 ± 2,5x1013/min.atm
mFe2+= 10 mmol/L
pO2 = 0,21 atm
Qual a taxa de oxidação se o pH = 3 e pH = 10?

- Se pH = 3 ⸫ pOH = 11. Sendo assim: 𝑝𝑂𝐻 = − log 11 ⸫ [OH]- = -1,04

→ Taxa de oxidação: (8,0 ± 2,513 ). 10. (−1,04)2 . 0,21 = ±3,38𝑥105 mmol/L.min

- Se pH = 10 ⸫ pOH = 4. Sendo assim: 𝑝𝑂𝐻 = − log 4 ⸫ [OH]- = -0,06

→ Taxa de oxidação: (8,0 ± 2,513 ). 10. (−0,06)2 . 0,21 = ±1,13𝑥103 mmol/L.min