RESOLUO DOS EXERCCIOS cap.

13 SKOOG

13.1
A (titulado) + 2 B (titulante) AB
= quantidade de A (mmol) = massa A(g) x 1A
A (g/mmol) 2B
= quantidade de a (mol) = massa A(g) x 1A
A (g/mol) 2B

13.2
a) milimol: uma quantidade de uma espcie elementar, como um tomo, um
on, uma molcula ou eltron. Um milimol contm 10
-3
mols ou
6,02.10
23
partcula x 10
-3
mol = 6,02.10
20
partcula
mol milimol milimol

b) titulao: processo no qual o reagente padro adicionado soluo de um
analito at que a reao entre os dois seja julgada completa.

c) razo estequiomtrica: a proporo molar entre duas espcies que
aparece na equao qumica balanceada.

d) erro de titulao: a diferena no volume ou massa entre o ponto de
equivalncia e o ponto final.

13.3
a) Ponto de equivalncia em uma titulao: o ponto no qual o titulante foi
adicionado em quantidade suficiente para ser estequiometricamente equivalente
quantidade de analito inicialmente presente.
Ponto final: o ponto no qual uma alterao fsica observvel sinaliza o ponto
de equivalncia.

b) Padro secundrio: composto ultrapuro que serve como material de
referncia para os mtodos titulomtricos.
Padro secundrio: composto cuja pureza pode ser estabelecida por anlise
qumica e que serve como material de referncia para mtodos de titulometria.

13.4
A determinao de Fajans de um cloreto envolve uma titulao direta,
enquanto a abordagem de Volhard requer duas solues padro e uma filtrao
para eliminar o AgCl.

13.5
Volume titulado x [ ] titulado x fator esteq. X MM analito x 1 x 100%
g analito

13.6
a) 1 mol H
2
NNH
2
b) 5 mol H
2
O
2
c) 1 mol Na
2
B
4
O
7
.10H
2
O
2 mol I
2
2 mol MnO
4
-
2 mol H
+


d) 1 S e 2SCN
-

1 CN
-
3 OI
3
-


13.7
Porque ocorrem variaes fsicas, o chamado ponto final.

13.8
a) quantidade AgNO
3
= V soluo (L) x C AgNO3 (mol/L)
= 0,5 x 0,0750 = 0,0375 mol

Massa AgNO
3
= 0,0375 x 169,87 = 6,37g

- dissolver 6,37g em gua e diluir at 500mL.

b) V
concentrada
= V
diluda
x C
diluda

C
concentrada
V
concentrada
= 2 x 0,325 = 0,1083 L
6
- dissolver 108,3mL de HCl 6M a 2L.

c) quantidade de K
+
= 750 x 0,09 x 1/4 = 16,875 mmol
MM = 373,8

massa K
4
Fe(CN)
6
= 16,875 x 0,0373 = 6,22g

- dissolver 6,22g de K
4
Fe(CN)
6
em gua e diluir at 750 mL.

d) MM
BaCl2
= 208
2% = V
1
= 12mL
600
C
BaCl2
= 12 = 0,09615384615 mol/L
208 x 0,6

C = 600 x 0,096 = 115,2 mL
0,5

Diluir 115,2 mL de BaCl
2
0,500 mol L
-1
a 600 mL com gua

e)
MM = 100,5 d = 1,60 g/mL 60%m/m = 60.000ppm
1,6 -- 100%
X -- 60%
X = 0,969g/mL ou 960g/L

C
HClO4
= 960 = 9,55mol/L V
HClO4 comercial
= 2 x 1,120 = 0,025L ou 25mL
100,5 x 1 9,55

Diluir 25 mL de reagente comercial a um volume de 2,0 L.

f) Dissolver 1,67 g de Na
2
SO
4
em gua e diluir at 9,00 L.


13.9
a) quantidade KMnO
4
= V soluo (L) x C KMnO
4
(mol/L)
= 1 x 0,150 = 0,150
MM = 158
Massa KMnO
4
= 0,150 x 158 = 23,7g

- dissolver 23,7g em gua e diluir at 100mL.

b) V
concentrada
= V
diluda
x C
diluda

C
concentrada
V
concentrada
= 2,5 x 0,5 = 1,39 L
9
- dissolver 139 mL de HClO4 0,5M a 2,5L.

c) quantidade de I
-
= 0,4 x 0,05 = 0,02 mmol

MM = 373,8
massa I
-
= 0,02 x 127 = 2,54g

1 mol MgI
2
2 mol I
-

278,3 254
X 2,54
X = 2,783 g

- dissolver 2,783g de MgI
2
em gua e diluir at 400 mL.

d)
MM
CuSO4
= 159,5
1% = V
1
= 2mL
200
C
CuSO4
= 2 = 0,063 mol/L
159,5 x 0,2

C = 200 x 0,063 = 57,8 mL
0,218
Diluir 57,8 mL de CuSO
4
0,2 mol/L a 200 mL com gua

e) 1,5L NaOH 0,215 NaOH 50% d = 1,525g/mL
1,525 -- 100%
X -- 50%
X = 0,7625g/mL

C
NaOH
= 762,5 = 19,06mol/L V
NaOH
= 1,5 x 0,215 = 0,017L ou 17mL
19,06
Diluir 17 mL de NaOH um volume de 1,5 L.


13.10
Quantidade de HgO = 0,4125 = 0,0019
217
MM = 217 estequiometria: 2/1
Quantidade HCl = 0,0019 x 2 = 0,0038
C
HCl
= 0,0038 = 8,170.10
-2
mol/L
0,04651

13.11
Quantidade Na
2
CO
3
= 0,4512 = 0,00425 mol
106
MM = 106 estequiometria : 2/1

Quantidade H
2
SO
4
= 0,00425 x 2 = 0,233 mol/L
0,03644

13.12
0,4g 100%
X 96,4%
X = 0,03856g de pureza

Quantidade Na
2
SO
4
= 0,03856 = 0,00271 mol
142
Quantidade BaCl
2
= 0,00271 = 0,0658 mol/L
0,04125

13.14
n
Na2C2O
= n
KMnO4

C
KMnO4
= 0,05 x 0,05252 = 0,0714mol/L
0,03675

13.15

n
KIO3
= 0,1045 = 0,488317757 estequiometria: 1IO
3
-
+ 5I
-

0,214 1Na
2
S
2
O
3

n
Na2S2O3
= 0,48832 x 6 = 2,92992mmol

C
Na2S2O3
= 2,929906542 = 9,537.10
-2
mol/L
30,72

13.17
Estequiometria = 1/8 e 1/1
n
total AgNO3
= 50 x 0,2221 = 11,105 mmol

AgNO
3
consumido:
n
KSCN
= 3,36 x 0,0397 = 0,133393 mmol

quantidade de KBH
4

n
KBH4
= (11,105 0,133393) x 1/8 = 1,371451 mmol

% KBH
4
= 1,371451 x 0,053941 x 100% = 2,303%
3,213



13.18
Estequiometria: 1/6 e 1/1
n
AgNO3
= 40 x 0,06222 = 2,4888mmol

AgNO
3
consumido
n
KSCN
= 10,76 x 0,1 = 1,076 mmol

quantidade AS
2
O
3

n
AS2O3
= 0,23546 x 0,197841 x 100% = 4,6124%
1,010

13.19
O fato estequiomtrico 1:1, assim apenas 1 dos 7 cloretos ser titulado.

13.20
Quantidade NaH
2
PO
4

n
NaH2PO4
= 27,36 x 0,03369 = 0,9217584 mmol

estequiometria: 1/1

quantidade Bi
3+
n
Bi3+
= 0,9217584 x 1 = 0,9217584 mmol

massa Bi
3+

m = 0,92117584 x 0,20898 = 0,19262907g

%Bi
3+
= 0,19217584 x 100% = 29,9 ou 30%
0,6423

13.21
Ba(OH)
2
+ 2C
6
H
5
COOH Ba
2+
+ 2C
6
H
5
COO
-
+ 2H
2
O

MM
C6H5COOH
= 122,12g/mol

1mmol -- 122,12 estequiometria: 1/2
X -- 0,1175
X = 0,962198 mmol

a) n
Ba(OH)2
= 0,962168359 x = 0,4810841795 mmol

C
Ba(OH)2
= 0,4810841759 = 1,19.10-2 mol/L
40,42

b)
2 2
|
.
|

\
|
+
|
.
|

\
|
=
b
Sb
a
Sa
y
Sy

2 2
3
2
42 , 40
03 , 0
42 , 40
10 . 2 , 0
10 . 19 , 1
|
.
|

\
|
+
|
|
.
|

\
|
=

Sy

6
2
10 . 448109545 , 3
10 . 19 , 1

=
Sy

Sy = 1,19.10
-2
x 1,856908599.10
-3

Sy = 2,2.10
-5
mol/L

13.23
Quantidade inicial de sacarina = 20 x 0,08181 = 1,6362mmol
Quantidade inicial de KSCN = quantidade de sacarina perdida.
Logo,
Quantidade de sacarina perdida = 2,81 x 0,04124 = 0,1158841,52031564
Quantidade total de sacarina = quantidade inicial quantidade perdida
Quantidade total de sacarina = 1,6362 0,1158844 = 1,5203156

0,2517g -- 1 mmol
X --
X = 0,3119231517g

Dividindo por 20 tabletes: 0,31192315 = 0,0155961575 =
20
15,60 mg sw sacarina/tablete

13.24
a)
AgNO
3
Ag
+
+ NO
3
-


n
AgNO3
= 0,1752 = 1,03135265 mmol
0,169874

Concentrao em massa Ag
+
= 1,03135265 = 2,05326.10
-3
mol/L
502,3

b)
n1 = n2

Concentrao em massa KSCN= 0,00205326 x 23,765 = 1,938569.10
-3
mmol/g
25,171

c)
BaCl
2
+ H
2
O Ba
2+
+ 2Cl
-

2Cl
-
+ 2Ag
+
2AgCl
Excesso
Ag
+
+ SCN
-
AgSCN

Estequiometria 1mmol BaCl
2
.2H2O e 1mmol KSCN
2mmol Ag
+
1 mmol AgNO
3


Total de AgNO
3
= 20,102 x 0,00205326 = 0,041279632 mmol

AgNO
3
consumida = 7,543 x 0,001938569 = 0,014622627 mmol

Quantidade BaCl
2
.2H
2
O = 0,041274632 0,014622627 = 0,026652005mmol


% BaCl
2
.2H2O = 0,026652005 x 0,02442656 x 100% = 0,91%
0,7120

13.25
a) C
KCl.MgCl2
= C
KCl.MgCl2.6H2O

MM = 277,85g
n
KCl.MgCl2.6H2O
= 10,12 = 36,42253014 mmol
0,27785
C
KCl.MgCl2
= 36,42253014 = 0,01821126507mol/L
2000

b) C
Mg+
= C
KCl.MgCl2.6H2O


C
KCl.MgCl2.6H2O
= 0,01821126507 mol/L de Mg
+


c) n
Cl-
= 3
estequiometria = 3 mmol Cl
-

1 mmol KCl.MgCl
2
.6H
2
O

C
Cl-
= 0,01821126507 x 3 = 0,05463379521 mol/L

d)
10,12 g x 100% = 0,506%
2000mL

e) n = 0,05463379521 x 25 = 1,36584488 mmol

f) C
K+
= C
KCl.MgCl2.6H2O

C
K+
= 0,01821126507 mol/L
ppm = 0,01821126507.10
6


13.27
Temos 13,96 g de amostra ela foi tratada com 25 mL de

Mmol de AgNO
3
= 25 x 0,02979 = 0,74475 mmol

Excesso AgNO
3
foi retrotitulado com 2,85mL de KSCN 0,05411mol/L.
Mmol de AgNO
3
= 2,85 x 0,05411 = 0,1542135
total de mmol de AgNO
3
= 0,74475 0,1542135 = 0,5905365

Estequiometria: 1 mmol CHI
3

3 mmol AgNO
3

Mmol CHI
3
= 0,5905365 x 1/3 = 0,1968455

Como 1 mol de CHI
3
resulta em 1 mol de walfarine

Ento,

Quantidade em gramas do warfarine = 0,196845 x 30834 = 0,0606953415g
Como temos 13,96g de amostra.
Logo a porcentagem de warfarine
% = 0,0606953415 x 100% = 0,434780383 % 0,4348%
13,96

13.31
PONTO 5 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 5 x 0,05 = 0,25 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2 0,25 = 0,0318181818182 mol/L
Volume total 55

Kps = [Ag
+
].[K
+
] = 5,0.10
-13

5,0.10
-13
= [Ag
+
] x 0,0318181818182
[Ag
+
] = 1,57141428571.10
-11
mol/L

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 1,57141428571.10
-11

PAg = 10,80370535

PONTO 15 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 15 x 0,05 = 0,75 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2 0,75 = 0,01923076923 mol/L
Volume total 65

Kps = [Ag
+
].[K
+
] = 5,0.10
-13

5,0.10
-13
= [Ag
+
] x 0,01923076923
[Ag
+
] = 2,6.10
-11
mol/L

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 2,6.10
-11

PAg = 10,58502665

PONTO 25 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 25 x 0,05 = 1,25 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2 1,25 = 0,01 mol/L
Volume total 75

Kps = [Ag
+
].[K
+
] = 5,0.10
-13

5,0.10
-13
= [Ag
+
] x 0,01
[Ag
+
] = 5.10
-11
mol/L

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 5.10
-11

PAg = 10,30103

PONTO 30 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 30 x 0,05 = 1,5 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2 1,5 = 6,25.10
-10
mol/L
Volume total 80

Kps = [Ag
+
].[K
+
] = 5,0.10
-13

5,0.10
-13
= [Ag
+
] x 6,25.10
-10

[Ag
+
] = 8.10
-11
mol/L

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 8.10
-11

PAg = 10,09691001

PONTO 35 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 35 x 0,05 = 1,75 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2 1,75 = 2,941176471.10
-3
mol/L
Volume total 85

Kps = [Ag
+
].[K
+
] = 5,0.10
-13

5,0.10
-13
= [Ag
+
] x 2,941176471.10
-3

[Ag
+
] = 1,7.10
-10
mol/L

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 1,7.10
-10

PAg = 9,769551079

PONTO 39 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 39 x 0,05 = 1,95 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2 1,95 = 5,617977528.10
-4
mol/L
Volume total 89

Kps = [Ag
+
].[K
+
] = 5,0.10
-13

5,0.10
-13
= [Ag
+
] x 5,617977528.10
-4

[Ag
+
] = 8,9
-10
mol/L

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 8,9
-10

PAg = 9,050609993


PONTO 40mL
[Ag
+
] = [K
+
]
Kps = [Ag
+
]
2

[Ag
+
] = Kps

[Ag
+
] = 5,0.10
-13

[Ag
+
] = 7,07067812.10
-7
mol/L

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 7,07067812.10
-7

PAg = 6,150514998

PONTO 45 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 45 x 0,05 = 2,25 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2,25 - 2 = 2,631578947.10
-3
mol/L
Volume total 95

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 2,631578947.10
-3

PAg = 2,59783597

PONTO 50 mL

N original KBr = 50 x 0,04 = 2 mmol
N AgNO
3
= 50 x 0,05 = 2,5 mmol

C
KBr
= n original KBr - n AgNO
3
= 2,5 - 2 = 5.10
-3
mol/L
Volume total 100

PAg = -log [Ag
+
]
PAg = -log 5.10
-3

PAg = 2,301029996


REFERNCIA BIBLIOGRFICA

KOTZ, John C.; TREICHEL, Paul M.; WEAVER, Gabriela C. Qumica geral e
reaes qumicas. Vol 2. So Paulo: Cengage Learning, 2009.

MAHAN N.; BRUCE M. Qumica: um curso universitria. So Paulo: Blcher, 1995.

MENDHAN, J.; et al. Vogel: Anlise qumica quantitative. 6 ed. Rio de Janeiro: LTC,
2002.

RUSSEL, John B. Qumica geral. Vol.2.So Paulo: Makron Books, 1994.

SKOOG, Douglas A.; WEST, Donald M., Fundamentos de Qumica Analtica, 8 ed.
So Paulo: Cengage Learning, 2008.

VOGEL, Arthur Israel. Qumica Analtica Qualitativa. 5 ed. So Paulo: Mestre Jou,
1982.