Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Aspectos farmacotécnicos na manipulação de emulsões
Emulsificação
Caracterizada por um sistema bifásico no qual um líquido está disperso em outro na
forma de pequenas gotículas, a emulsão, seja na forma de loção ou creme, é o principal
veículo utilizados em formulações tópicas dermatológicas. O processo de emulsificação
é a criação de uma emulsão a partir de duas fases líquidas imiscíveis, mediante aplicação
de energia mecânica (homogeneização) ao sistema, para formar gotículas e criar uma
barreira física e/ou eletrostática ao redor das mesmas, prevenindo a coalescência.
Para evitar a fusão das gotículas em gotas maiores até a separação da fase em uma
emulsão (coalescência), faz-se uso dos emulsificantes (surfactantes), que são as
barreiras físicas e eletrostáticas que envolvem as gotículas. Alguns emulsificantes
também aumentam a viscosidade do sistema, retardando a agregação das gotículas e
reduzindo a velocidade da cremagem, que é a migração de gotículas da fase interna para
a parte inferior da emulsão.
Tipos de emulsões
A escolha dos emulsificantes impacta o tipo de emulsão. Os emulsionantes podem ser
classificados em aniônicos, catiônicos, não iônicos e polimérico – sendo estes últimos
mais utilizados em emulsões de uso interno, a exemplo da goma arábica,
carboximetilcelulose e metilcelulose.
Outro aspecto importante de uma emulsão é a natureza em relação à fase dispersa
interna e externamente. Como são representadas por duas fases, aquosa e oleosa, a
emulsão pode também ser classificada em hidrofílica (O/A) e em lipofílica (A/O). Em uma
emulsão O/A, a fase interna é oleosa e a externa é aquosa, promovendo uma sensação
menos oleosa, de absorção mais rápida. Já em uma emulsão A/O, a fase interna é
aquosa e a externa é oleosa, promovendo hidratação mais profunda, como é o caso do
cold cream.
Os emulsificantes podem ser divididos em iônicos (aniônicos e catiônicos) e não iônicos
(sem carga elétrica). Os emulsionantes catiônicos (como o cloreto de cetiltrimetilamônio)
tendem a formar emulsões de pH ácido, com propriedades antiestáticas, sendo irritantes
para uso na pele e mais apropriados para condicionadores e creme rinses. Para uso na
produção de cremes e loções para a pele de forma tópica, normalmente se faz uso dos
emulsionantes aniônicos e não iônicos.
Os emulsionantes com características aniônicas se dissociam em solução aquosa
formando íons carregados negativamente. São emulsionantes muito utilizados, mas
podem ser mais irritantes para a pele, por serem mais permeáveis que os não iônicos.
São exemplos álcool cetoestearílico e cetil estearil sulfato de sódio, comercialmente
conhecido como Lanette®. Entre as emulsões obtidas com aplicações de emulsificantes
aniônicos, estão os cremes evanescentes e as emulsões cremosas de limpeza, por
possuirem capacidade detergente. Exemplos desses emulsificantes incluem estearato de
sódio, cetil fosfato de potássio, estearato de trietanolamina e lauril sulfato de sódio.
Os emulsionantes com característica não-iônica não possuem carga específica (carga
ionizável) e apresentam na molécula um grupamento polar (hidrofílico) que se orienta em
direção à água e um grupamento apolar (lipofílico) que se orienta ao óleo. Podem gerar
tanto emulsões A/O como O/A a depender do equilíbrio hidrofílico-lipofílico (EHL).
Exemplos de emulsificantes são os ésteres de glicol e de glicerol, ésteres de sorbitano,
polissorbatos, ésteres de álcoois graxos e ésteres de ácido graxos. O comercial
Polawax® é uma junção de álcool cetoestearílico e monoestearato de sorbitano
polioxietileno 20 OE. Trata-se de um complexo de ceras autoemulsificantes de caráter
não-iônico.
Escolha do agente emulsificantes não iônico e cálculo do EHL (equilíbrio
hidrofílico-lipofílico)
A escolha do agente emulsificante é determinada pelos ingredientes ativos e pela escolha
do produto. No cálculo de EHL, o equilíbrio hidrofílico-lipofílico de um emulsificante é
classificado numericamente, normalmente de 1 a 20, dependendo das forças das
porções hidrofílica e lipofílica da molécula. Se o valor de EHL é baixo, o número de
grupos hidrofílicos no emulsificante é pequeno, o que significa que ele é mais lipossolúvel
que hidrossolúvel. Quando o valor de EHL é alto, significa que há grande número de
porções hidrofílicas, caracterizando um emulsificante mais hidrossolúvel que lipossolúvel.
Valores de EHL de alguns emulsionantes
Emulsionante EHL
Trioleato de sorbitano 1,8
Triestearato de sorbitano 2,1
Sesquioleato de sorbitano 3,7
Monoestearato de glicerila 3,8
Mono-oleato de sorbitano 4,3
Monoestearato de sorbitano 4,7
Monopalmitato de sorbitano 6,7
Monolaurato de sorbitano 8,6
Triestearato de polioxietilenosorvitano 10,5
Trioleato de polioxietilenosorvitano 11
Monoestearato de polietilenoglicol 400 11,6
Polissorbato 60 14,9
Monoestearato de polioxietileno 15
Polissorbato 80 15
Polissorbato 40 15,6
Polissorbato 20 16,7
Valores de EHL requeridos de alguns ingredientes da emulsão (ceras e óleos)
Ingredientes Emulsão A/O Emulsão O/A
Ácido láurico - 15 a 16
Ácido oleico - 17
Ácido esteárico 6 15
Álcool cetílico - 15
Álcool laurílico - 14
Álcool estearílico - 14
Lanolina anidra 8 10
Óleo de ricino 6 14
Óleo de amêndoas - 9,02
Óleo mineral 5 11-12
Óleo de oliva 6 14
Óleo de silicone - 11-17
Petrolato 5 7-12
Cera de abelhas 4 12
Parafina (cera) 4 10-11
Miristato de isopropila - 8,65
O uso dos emulsificantes varia de acordo com o valor de EHL: para números de 1 a 3,
seu uso é antiespumante; para valores de 3 a 6 seu uso é para sistemas A/O; de 7 a 9,
como molhantes; de 8 a 18, para sistemas O/A; de 13 a 16 como detergentes; e de 16 a
18 como agentes solubilizantes.
Quando uma emulsão contém uma mistura de ingredientes oleosos e ceras, o EHL final é
calculado somando-se as contribuições dos valores de equilíbrio hidrólifo-lipófilo de cada
um dos ingredientes da mistura. A contribuição de um ingrediente individual é
determinada pela multiplicação do seu valor de EHL requerido pela sua fração em massa
na mistura de todos os componentes oleosos.
Exemplo
Supondo a seguinte emulsão, com característica O/A:
Fase oleosa:
Petrolato (vaselina) 25g
Álcool cetílico 20g
Fase aquosa
Conservante 0,2g
Água purificada qsp 100g
Emulsificante 2g
E considerando:
EHL requerido para petrolato (vaselina)= 8
EHL requerido para o álcool cetílico= 15
Soma da fase oleosa = 45g (25g petrolato + 20g álcool cetílico)
Teríamos:
Petrolato (vaselina)= 25/45 x 8= 4,5 (EHL)
Álcool cetílico = 20/45 x 15= 6,7 (EHL)
Logo soma dos EHL= 4,5 + 6,7 = 11,2 (EHL final).
Ou seja, para essa emulsão usa-se um emulsificante com valor de EHL em torno de 11,2.
A concentração de uso de um emulsificante em uma emulsão normalmente varia de 2%
a 5% (p/v). Essa concentração também pode depender da quantidade de fase interna a
ser emulsionada, recomendando-se uma proporção de 10% a 20% (p/v) em relação à
fase interna da emulsão.
Adição de substâncias ativas nas emulsões
Para a manutenção da estabilidade da emulsão, é importante que a característica iônica
da substância ativa adicionada seja compatível com a dos emulsionantes empregados na
manipulação da emulsão. Como exemplo temos a hidroquinona que possuir caráter
aniônico, sendo mais apropriado o uso de uma emulsão com características aniônicas.
As emulsões que fazem uso de emulsificantes aniônico normalmente são incompatíveis
com ácidos, com alguns cátions inorgânicos e com um amplo número de cátions
orgânicos, sendo geralmente estáveis em pH alcalino.
Já as emulsões que fazem uso de emulsificantes não-iônicos são compatíveis com
substâncias aniônicas e catiônicas, exceto algumas substâncias a depender da
concentração, a exemplo de hidroquinona e resorcina. Apresentam baixa toxicidade,
menos problemas de compatibilidade com adição de substâncias ativas e são menos
sensíveis à mudança de pH, sendo mais adequadas para a incorporação de ácidos, filtro
solares, extratos e óleos vegetais.
Procedimento de preparo de uma emulsão
Uma emulsão é composta de uma fase aquosa, uma fase oleosa, um ou mais agentes
emulsificantes, agentes antioxidantes, conservantes e sequestrantes.
Fatores que determinam uma emulsão incluem:
● o emulsificante de escolha;
● a ordem da mistura: como a fase presente em maior concentração tende a ser
externa, a fase a ser adicionada – geralmente aos poucos – tende a ser fase a
interna;
● as proporções das fases: a fase que está em maior proporção tende a ser a
externa.
Já as propriedades desejáveis de uma emulsão incluem gotículas finamente divididas;
cremagem e agregação lenta das gotículas da preparação e facilidade de redispersão
quando agitada, não ocorrendo coalescência.
O procedimento de preparo consiste em agitação e calor:
1- Aquecer todos os componentes óleo solúveis (fase oleosa) a cerca de 70ºC a
75ºC;
2- Aquecer todos os componentes hidrossolúveis (fase aquosa) a cerca de 75ºC a
80ºC;
3- Verter a fase aquosa sobre a fase oleosa, lentamente agitando vigorosamente por
5 a 10 minutos, mantendo a temperatura. Deve ser adicionada lentamente, sob
agitação constante;
4- Reduzir a velocidade de agitação e misturar até resfriar em ritmo constante. O
ideal é usar agitador mecânico, com rotação constante.
Exemplos de emulsões
Creme aniônico O/A contendo Lanette® N
Fase oleosa:
Álcool cetoestearílico e cetil estearil sulfato de sódio (Lanette® N)*...............................24%
Álcool cetílico**...............................................................................................................2,5%
Glicerol (Glicerina®)...........................................................................................................5%
Propilparabeno.............................................................................................................0,15%
Oleato de decila***..........................................................................................................12%
*Emulsificante.
**Espessante.
***Emoliente.
Fase aquosa:
EDTA dissódico............................................................................................................0,15%
Metilparabeno.................................................................................................................0,2%
Água purificada qsp........................................................................................................100g
Fase 3 (complementar):
Imidazolidinil ureia........................................................................................................0,15%
Água purificada...................................................................................................................qs
pH estabilidade da emulsão entre 4,5 a 5,5.
Creme não iônico O/A contendo cera autoemulsionante Polawax®
Fase oleosa:
Álcool cetoestearílico/Monoestearato de Sorbitano Etoxilado (20 moles OE)
(Polawax®)*.........................................................................................................10% a 15%
Vaselina líquida**............................................................................................................2,0%
Propilparabeno.............................................................................................................0,05%
*Emulsificante e agente de consistência.
*Emoliente.
Fase aquosa:
Metilparabeno...............................................................................................................0,15%
Propilenoglicol*..................................................................................................................2%
Água purificada qsp........................................................................................................100g
*Umectante.
pH estabilidade da emulsão entre 5 a 5,5.
Cold cream (formulação modificada) A/O
Fase oleosa:
Cera branca de abelhas*.................................................................................................12%
Vaselina líquida**.............................................................................................................30%
Monoestearato de glicerila***.........................................................................................2,5%
Vaselina sólida.................................................................................................................30%
Lanolina anidra................................................................................................................10%
Butil-hidroxitolueno (BHT)............................................................................................0,05%
Butil-hidroxianisol (BHA)..............................................................................................0,01%
Propilparabeno.............................................................................................................0,15%
*Espessante.
**Umectante.
***Emulsificante.
Fase aquosa:
Borato de sódio (Borax)*...................................................................................................1%
Metilparabeno...............................................................................................................0,20%
Água purificada qsp........................................................................................................100g
*Emulsionante.