COMPORTAMENTO DAS PROPRIEDADES FÍSICAS DA POLIAMIDA 6.

6
(NYLON 6.6) APÓS A RECICLAGEM

Roger Fernandes1, Ana Maria E. Santo2

1
Univap/Faculdade de Engenharia, Arquitetura e Urbanismo-FEAU, roger.fernandes@delphi.com
2
Univap/Instituto de Pesquisa e Desenvolvimento-IP&D, amesanto@univap.br

Resumo: A indústria automotiva responde, atualmente, por uma grande parte do mercado de consumo de
plásticos. Deste modo, existe um crescente interesse no investimento em processos de reciclagem,
inclusive em virtude da vinculação às atividades relacionadas à proteção ambiental. Dentre as peças
automotivas, os conectores são relativamente complexos a serem reciclados em razão de suas
propriedades mecânicas e por serem constituídos, geralmente, de matéria-prima poliamida 6.6 (PA 6.6).
Este estudo visa avaliar o comportamento das propriedades térmicas, químicas e mecânicas da poliamida
6.6 (PA 6.6) antes e após a reciclagem. As proporções nas amostras avaliadas foram: 100% virgem, 15%,
30% e 50% material reciclado. Estas proporções foram utilizadas a fim de detectar possíveis alterações das
propriedades estudadas, relacionando-as à qualidade do produto final. Os resultados obtidos revelaram que
a Poliamida 6.6 usada com as proporções de reciclagem mantém suas propriedades acima dos valores
recomendados pela normalização técnica e especificação da matéria-prima.

Palavras-chave: Reciclagem, Poliamida 6.6, Propriedades mecânicas, Propriedades térmicas, Polímeros.

Área do Conhecimento: Injeção Plástica. Engenharia de Materiais.

Introdução A reciclagem é essencial para a

A poliamida (PA) é um polímero
termoplástico composto por monômeros de amida
conectados por ligações peptídicas, podendo
conter outros grupamentos. As poliamidas como o
nylon, aramidas, começaram a ser usadas como
fibras sintéticas, e depois passaram para a
manufatura tradicional dos plásticos. Atualmente, a
poliamida tem estreita relação com uma família de
polímeros denominados poliamídicos (HERMES,
1996). A Figura 1 mostra a estrutura e ligações
moleculares do monômero de PA.
Figura 1: Cadeia do monômero de amida (PA).
O aumento do custo das resinas plásticas,
pressionado pelas constantes flutuações do preço
do petróleo no mercado internacional e variações
de rate do dólar, tem estimulado as pesquisas em
reciclagem de polímeros (ICIS-LOR, 2009).
Normalmente, o preço do plástico
reciclado é 40% mais baixo do que o da resina
virgem. Portanto, a substituição da resina virgem
pela reciclada traz benefícios de redução de custo
e aumento da competitividade, além de auxiliar na
preservação ambiental.
reutilização dos recursos aplicados durante a vida
útil de um automóvel e existe um crescente
interesse da indústria automotiva nas atividades
relacionadas à proteção ambiental (PIVA;
WIEBECK, 2004).
Embora uma grande quantidade de
metais, polímeros, borrachas e outros tipos de
materiais sejam utilizados na indústria automotiva,
sob o ponto de vista da reciclagem, os polímeros
são os materiais que apresentam propriedades
mecânicas inferiores quando reciclados
(FARRISSEY ET AL., 1992).
É prática comum, na indústria de
fabricação de conectores, a utilização de uma
porcentagem de até 20% de material reciclado
misturado ao virgem. Este limite de reciclado é
permitido pelos compradores sob a alegação que
não há interferência da reciclagem nas
propriedades mecânicas exigidas em normas
técnicas específicas adotadas pelas empresas.
Os testes de ensaio mecânico são de
grande importância, pois as propriedades
mecânicas dos polímeros são as que mais
influenciam na funcionabilidade dos conectores
automotivos.
O objetivo deste trabalho foi analisar as
propriedades físicas de misturas de PA 6.6 puro e
reciclado. Foram utilizados corpos de prova
padrão, injetados com misturas de PA 6.6, 50%
reciclado e 50% virgem, 30% reciclado e 70%
virgem, 15% reciclado e 85% virgem e
comparando-as com o material 100% virgem

XII Encontro Latino Americano de Iniciação Científica e 1

VIII Encontro Latino Americano de Pós-Graduação – Universidade do Vale do Paraíba
(puro). As amostras foram submetidas aos
seguintes testes de caracterização:
• Ensaios Mecânicos – Tração, Impacto e Módulo
de Flexão;
• Análise Térmica – Calorimetria Exploratória
Diferencial (DSC);
• Espectroscopia Óptica – Espectroscopia de
Infravermelho por Transformada de Fourier (FT-
IR).
Metodologia
Neste trabalho, foi utilizado o polímero
Poliamida (PA 6.6) granulado fornecido pela
empresa Rhodia®, de acordo especificações
apresentadas na Tabela 1. Este material é
especialmente produzido para a injeção de
conectores. Os materiais e proporções das
misturas de reciclado utilizadas são descritos na
Tabela 2.
Tabela 1. Especificações da matéria-prima PA 6.6,
norma Automotiva.
Especificação do Teste Metodo
Força de Tração, Mpa min. ASTM D-638
Impacto Entalhado, kj/m² min. ISO 179/1eU
Modulo de Flexão, Mpa min. ISO 178
Ponto de Fusão ASTM D-3418
Tabela 2. Descrição das amostras utilizadas nos
ensaios de caracterização.
Poliamida (%)
Designação Virgem Reciclado
100% puro 100
15% reciclado 85
30% reciclado 70
50% reciclado 50
Ensaios Mecânicos
Os parâmetros para a injeção dos corpos
de prova para os ensaios mecânicos foram os
mesmos utilizados para a conformação dos
conectores. No entanto, uma segunda injeção foi
realizada na amostra com 50% de reciclado, com
redução da temperatura na região do cilindro de
injeção, que corresponde à região de plastificação
do material. A diminuição de temperatura em 20
°C (de 245 para 225 °C) foi necessária
observando-se que o material, nesta proporção,
torna-se mais fluido, ocorrendo diminuição da
pressão de injeção e aumento do nível de rebarba.
Esta redução da temperatura do canhão regula a
viscosidade do fluído.
As condições do processo de injeção do
corpo de prova foram estabelecidas como:
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• Maquina Arburg / 50 ton.
• Desumidificação da MP: 4 horas / 80ºC
• Temperatura do molde: 60ºC
• Temperatura de processo: 245 - 270
• Pressão de Injeção: 90 ± 10 (BAR)
• Pressão de recalque: 40 ± 10 (BAR)
• Velocidade de injeção: 80 ± 10 mm/s
Foram utilizados dez corpos de prova por
proporção de material virgem e reciclado. Esta
quantidade foi escolhida para obtenção dos
valores das médias e coeficientes de variação do
conjunto amostral estatístico. As dimensões dos
corpos de prova injetados são mostradas na
Figura 2 e 4.
Valor Figura 2. Corpo de prova para o ensaio de tração.
75 W = 13mm, L = 57mm, WO = 19mm, LO =
40 165mm, G = 50mm, D = 115 mm e R = 76. (ASTM
3500 D 638, 2008)
255 - 265
O ensaio de tração foi realizado de acordo
o procedimento da norma ASTM D-638 em uma
máquina de tração Instron 4411, mostrado na
Figura 3. No estudo piloto para a determinação
dos parâmetros experimentais do ensaio de
tração, verificou-se que, após 5 minutos sob taxa
de 5 mm/min, o corpo de prova continuava a se
- deformar sem chegar à ruptura. Segundo a
15 normalização técnica, o ensaio não deve
ultrapassar este tempo, por isso, a taxa ideal para
30 os materiais utilizados neste trabalho foi de 500
50 mm/min. Esta taxa foi mantida para todas as
misturas (PA6.6 100% virgem, 15%, 30% e 50%
de reciclado). Os parâmetros de ensaio foram
definidos como:
• Taxa de aplicação de carga: 500 mm/min;
• Temperatura de ensaio: 23 °C (+ - 2);
• Umidade relativa: 50 (+ - 5%).
Figura 3. Fotografia da Maquina Universal de
Ensaio de Tração – Instron 4411.
2
 O ensaio de Impacto e Modulo de Flexão
foram executados simultaneamente no mesmo
corpo de prova (fig. 4). O objetivo do ensaio de
impacto foi medir a resistência de um corpo de
prova padrão a uma solicitação dinâmica através
de uma Máquina de Ensaio de Impacto (Fig. 5). O
ensaio foi realizado conforme a norma ISO
179/1eU 2000, para o qual os corpos de prova
injetados apresentaram as dimensões conforme
Figura 4. Os testes foram realizados 24 horas
após a injeção dos corpos de prova, para a
estabilização do mesmo. Os parâmetros
experimentais estabelecidos para os ensaios
foram:
• Temperatura Ambiente: 23 ºC ± 2 º C
• umidade relativa do ar de 50% ± 5%.
• Pêndulo: 4,0 J
• Escala: 0-0,5 J / 0-15 J
Figura 4. Corpo de prova para Ensaio de Impacto.
I = 80mm, b = 10mm e h = 4mm.
Figura 5. Maquina de Ensaio de Impacto - Marca:
NZ - Modelo: XJC-25D.
Análise Térmica
Com o objetivo de verificar as variações no
comportamento térmico das amostras durante a
fusão, foram realizados ensaios de Calorimetria
Exploratória Diferencial (DSC - Differencial
Scanning Calorimetry). O instrumento DSC mede,
diretamente, as variações de energia da amostra
sob taxa de temperatura com alta sensibilidade.
Há duas variáveis desta técnica: DSC com
compensação de potência e DSC com fluxo de
calor. Os picos endotérmicos absorvem potência.
Os ensaios de DSC foram realizados em um
equipamento Netzsch, modelo STA409PC (Fig. 6),
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modo de operação de fluxo de calor, sob as
seguintes condições:
• Natureza do cadinho: Alumina (m=217 mg);
• Referência: Alumina
•Atmosfera: Argônio tratado com molecular sieve
(peneiras especiais) para remoção de traços de
umidade;
• Fluxo de gás: 50ml/min;
• Faixa de temperatura de operação:25ºC-300 ºC;
• Taxa de aquecimento/resfriamento: 5ºC/min
Figura 6. Equipamento de DSC - Netzsch, modelo
STA409PC
Espectroscopia de Infravermelho
A espectroscopia de infravermelho (IV)
usa a região do infravermelho do espectro
eletromagnético para a irradiação de uma amostra.
Esta técnica baseia-se no fato de que as ligações
químicas das substâncias possuem freqüências de
vibração específicas, as quais correspondem a
níveis de energia da molécula (chamados nesse
caso de níveis vibracionais). Tais freqüências
dependem da forma da superfície de energia
potencial da molécula, da geometria molecular,
das massas dos átomos e, eventualmente, do
acoplamento vibrônico (NAUMANN, 2001).
A Transformada de Fourier por
Infravermelho (FT-IR) uma técnica físico-química
sensível e altamente reprodutível, que identifica
estruturas moleculares e biomoleculares em uma
amostra com base em sua absorção espectral no
infravermelho. Os espectros das amostras foram
obtidos por meio de um espectrômetro FT-IR
Imaging System, marca PERKIN ELMER® (Fig.
7). A seguinte configuração foi utilizada:
• Modo de operação: ATR (reflexão);
-1
• Resolução: 4 cm ;
• Varredura: 32 scans por ponto;
• Tratamento espectral: subtração automática de
água e CO2.
Figura 7. Espectômetro FT-IR – Perkin Elmer®,
modelo Imaging System.
3
Resultados e Discussão

Durante o ensaio de tração, todas as

amostras apresentaram comportamentos similares
até que a tensão de tração foi atingida.
A partir desse ponto os comportamentos
foram bem distintos e dependentes da
porcentagem de reciclado. Os resultados obtidos
para os Ensaios de Tração são apresentados no
gráfico da Figura 8. Figura 9. Gráfico dos resultados do Ensaio de
Impacto das amostras de PA 6.6 pura e com
proporções de reciclado.

O gráfico da Figura 10 apresenta os

Figura 8. Gráfico dos resultados do Ensaio de
Resistência a Tração das amostras de PA 6.6 pura
e com proporções de reciclado.
Os gráficos das propriedades mecânicas
experimentais podem ser comparados com a
normalização técnica utilizada. A linha vermelha é
a referência de especificação automotiva (Tab. 1),
a linha azul indica os valores obtidos para as
amostras. Analisando os valores encontrados no
teste de resistência à tração, observamos que as
amostras avaliadas com a maior proporção de
reciclado (50%) apresenta redução de 5 MPa em
relação à amostra pura.
Com o aumento da proporção de material
reciclado, o valor da resistência à tração diminui.
Entretanto, os valores obtidos para o material
reciclado, em todas as proporções utilizadas,
apresentaram valores superiores ao exigido pelos
fabricantes e normalização técnica (75 MPa). Os
resultados obtidos são adequados e apresentam
boa margem de segurança.
Os resultados dos Ensaios de Impacto são
apresentados no gráfico da Figura 9. Observa-se
uma redução de 6 kJ\m² da condição material puro
para o material com proporção de 50% Reciclado.
No entanto, verificou-se que, à medida que a
quantidade de reciclado aumenta, a fragilidade
também aumenta. Esse aumento da fragilidade
tem que ser considerado na funcionabilidade do
produto, pois, em conectores que tem dobradiças
este requisito é de extrema importância, podendo
ocasionar a quebra na região de dobradura.
Entretanto, os valores obtidos para o material com
proporção de reciclado foi superior ao determinado
pela especificação da matéria-prima PA 6.6,
resultados obtidos para os Ensaios de Módulo de
Elasticidade. O valor mínimo especificado pela
normalização técnica é de 3500 MPa (Tab. 1),
indicado pela linha vermelha. A linha azul indica os
valores obtidos experimentalmente.
Por meio dos resultados obtidos, observa-
se um decréscimo acentuado no valor da energia
elástica do material 50% reciclado em relação ao
material puro (aproximadamente 500 MPa). Por
sua vez, este decréscimo não afeta a condição
funcional do produto, pois ainda está acima do
valor de margem de segurança da norma da
matéria-prima.
Figura 10. Gráfico dos resultados do Ensaio de
Módulo de Elasticidade das amostras de PA 6.6
pura e com proporções de reciclado.
As curvas DSC de aquecimento e de
resfriamento das amostras PA 6.6 puro e PA 6.6
50% de reciclado são mostradas nos gráficos das
figuras 11-14, respectivamente. A Tabela 3
apresenta todos os resultados obtidos das
temperaturas onset de fusão das amostras de PA
6.6 (puro e com as proporções de 15%, 30%, 50%
e 100% de reciclado).
Tabela 3: Temperaturas Onset de fusão e de
solidificação obtidas por meio das Curvas DSC.
Amostra Onset ºC Area Onset ºC Area
PA 6.6 Aquecimento Aquecimento Resfriamento Resfriamento
Puro 248.2 -47.51 235.9 36.85

conforme a Norma Automotiva (Tab. 1). 15% reciclado 245.9 -46.20 237.2 38.62
30% reciclado 246.6 -46.24 237.5 38.96
50% reciclado 247.5 -50.28 236.8 38.31
100% reciclado 248.1 -42.19 234.0 41.23

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Figura 11. Curva DSC de aquecimento do PA 6.6
puro (100%).
Figura 14. Curva DSC de resfriamento do PA 6.6
com 50% de reciclado.
Os espectros FT-IR (região entre 4000 e
-1
750 cm ) das amostras PA 6.6 puro e com as
proporções de 15%, 30%, 50% e 100% de
reciclado são apresentados no gráfico da Figura
15.

130

120

110
*
100 *
Refletância (%)

bend
C -- H
stretch
C -- H

stretch
C -- H
90 *
* *
*

C -- H
80

wag
stretch
C -- H
stretch
N -- H

Figura 12. Curva DSC de aquecimento do PA 6.6 70 Puro

asymmetric stretch
15Rec
com 50% de reciclado. 30Rec

N -- H
60
50Rec *

N-H
bend
100Rec
O estudo estatístico realizado pela Rhodia 50
*
indicou que, utilizando 50% de reciclado, esta 40
proporção representa, na sétima injeção, 0,781%. 4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000
Quando utiliza-se 20% de reciclado, este valor cai Número de Onda (cm )
-1

para 0,001% nas mesmas condições. Os dados

calculados são apresentados planilhas das
Figuras 16 e 17 para 50% e 20% de reciclado,
respectivamente.
Figura 13. Curva DSC de resfriamento do PA 6.6
puro (100%).
Figura 15. Espectro FT-IR das amostras PA 6.6
puro e com as proporções de reciclado.
A caracterização química por FT-IR foi
conduzida para verificar alterações nos modos de
vibração das ligações moleculares características,
ou seja, ligações N-H, C-O e C-H do polímero.
Pode ser observada, na Figura 15, a região entre
-1
3400 e 3250 cm , correspondente às freqüências
de vibração molecular de estiramento da ligação
-1
N-H. A região entre 3000 a 2850 cm
correspondem às freqüências de vibração de
estiramento da ligação C-H. Não houve qualquer
variação significativa da intensidade ou de
freqüência destas bandas, indicando que o
processo de reciclagem não provocou alterações
nos modos de vibração das moléculas
características deste polímero. Eventos similares
podem ser observados em baixas freqüências
-1
(entre 1250 e 750 cm ) comparando-se o material
virgem e com proporções de reciclado.

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Figura 16. Estudo estatístico utilizando 50% de
reciclado.
Figura 17. Estudo estatístico utilizando 20% de
reciclado.
Foi realizado estudo de capacidade de
processo de todas as amostras, com o objetivo de
avaliar alterações de repetibilidade do processo.
Este estudo não apresentou variação do desvio
padrão de processo do material virgem e com
proporções de reciclado.
Conclusões:
O material reciclado é adequado para a
comercialização do produto, de acordo as técnicas
de caracterização utilizadas. As características
físicas do material com proporções de reciclado
atendem à especificação da matéria prima PA 6.6.
Nota-se que, nos testes mecânicos, os
valores obtidos são superiores àqueles
estabelecidos pela norma de especificação da
poliamida 6.6, permitindo uma margem de
segurança para o uso em aplicação de peças
automotivas.
De acordo os resultados térmicos, pode-se
concluir que não há diferenças nos valores de
ponto de fusão e de cristalização. Não foi
observada qualquer instabilidade térmica até o
ponto de fusão ou termodecomposição. Isto
permite que o material com proporções de
reciclado opere em temperaturas de aplicações
similares ao material puro.
Os resultados comparativos da análise
dimensional e de estudo de capacidade do
processo indicaram que o percentual de reciclado
não afeta o dimensional padrão.
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A análise estatística mostra que todo o
refugo de material inerente de perda de processo
será absorvido no processo de injeção, sem que
haja excesso da injeção anterior. A cada injeção, a
porcentagem de reciclado acaba se diluindo no
processo (diminuindo sua proporção).
Os resultados obtidos revelaram que a
Poliamida 6.6 usada com as proporções de
reciclagem mantém suas propriedades acima dos
valores recomendados pela normalização técnica
e especificação da matéria-prima.
Agradecimentos:
Os autores agradecem: Engº Eduardo Galvão e
Engº Anderson Marostica (Rhodia Engineering
Plastics) pelo suporte nos testes e corpos de
prova; Profª. Dra. Sonia Licia Baldochi e Gerson
Hiroshi de Godoy Nakamura (IPEN/CNEN), pelos
ensaios de Análise Térmica; ao Profº. Dr. Leandro
Raniero (LEVB/IP&D/Univap) pela colaboração
nos ensaios de FT-IR.
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Materiais: Uma introdução. 5° ed., Rio de
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FARRISSEY, W.J.; MORGAN, R.E.; TABOR, R.L.;
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