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DE COMPOSTOS DE BORRACHA
DESVULCANIZADOS DURANTE O
PROCESSAMENTO VIA ULTRASSOM
JLI A R G OUV E I A
OR I E NTA DOR : P ROF. DR . G E RSON M A N TOVANI
T R A BA L HO DE G R A DUAO I I I - 3 QUA DR IMESTRE, 2 0 1 4
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Sumrio
Introduo
Reviso da Literatura
Materiais
Mtodos Experimentais
Resultados
Concluso
Perspectivas futuras
Agradecimentos
Referncias
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Introduo
EPDM: terpolmero de etileno propileno monmero dieno
41% para aplicao automobilstica;
Uso de EPDM
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Introduo
EPDM: terpolmero de etileno propileno monmero dieno
41% para aplicao automobilstica;
Uso de EPDM
Cabos e outros;
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Introduo
Vulcanizao: processo no qual a borracha reage com o enxofre para formar a rede de ligaes cruzadas.
Impede a reciclagem e
reprocessamento das borrachas
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Introduo
Vulcanizao: processo no qual a borracha reage com o enxofre para formar a rede de ligaes cruzadas.
Impede a reciclagem e
reprocessamento das borrachas
DESVULCANIZAO
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Introduo
Desvulcanizao: processo no qual ocorre a clivagem apenas das ligaes cruzadas na estrutura da
borracha
Tabela 1: Energia de dissociao das principais
lingaes em um composto elastomrico
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Mtodos mecnicos;
Mtodos qumicos;
Mtodo de microondas;
Mtodo de ultrassom;
Reviso da Literatura
Zhang et al.: utilizou o processo panela para a devulcanizao de GTR, misturando o resduo desvulcanizado com
NR visando a formao de uma blenda. Este estudo mostrou uma ligeira melhora nas propriedades quando
comparado com a blenda GTR e NR. 2009 (Mtodos mecnico)
P. Sutanto et al.: props um modelo de desvulcanizao de EPDM utilizando um misturador interno e uma amina
como agente desvulcanizante, aliado fora mecnica. Possibiltou a substituio de EPDM virgem em cerca de
25%. 2006 (Mtodo qumico)
Isayev et al.: desenvolveu uma srie de trabalhos na rea de desvulcanizao de borracha por meio de processo
contnuo de extruso. Esses trabalhos mostraram a anlise das amostras revulcanizadas, mostrando que o produto
final era passvel de ser reprocessado e reaproveitado. 1995 2014 (Mtodo do ultrassom)
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Materiais
Resduo ps-consumo industrial de terpolmero de etileno polipropileno e monmero dieno (EPDM MD-184EP);
Enxofre;
xido de Zinco;
Todos fornecidos pela Akrochem Corporation
cido esterico;
TMTD;
MBT;
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Mtodo Experimental
Teste de inchamento
Desvulcanizao dos resduos de
EPDM
Anlise
Termogravimtrica
Teste de
cura
Reometria
Teste de trao
Moldagem por
compresso
Teste de Inchamento
Reometria
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Mtodo Experimental
Desvulcanizao
Extrusora dupla rosca co-rotacional adaptada com
ultrassom;
Prism USALAB 16, Thermo Electron Co.
Taxa de alimentao: 8 g/min, rotao de 200 rpm;
L/D = 40;
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Mtodo Experimental
Anlise Termogravimtrica (TGA):
Amostras de 10mg (Q50TGA TA Instruments);
Taxa de aquecimento de 20C/min
Atmosfera de N2 at 750C, trocando para Ar at 900C
Teste de cura:
Remetro APA 2000 (Advanced Polymer Analyzer, Alpha
Technologies);
Tiras de 5 gramas dos compostos com aditivos;
Frequncia 1,67 Hz, Amplitude de deformao 4,2%;
Clculo do T90, segundo equao;
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Mtodo Experimental
Moldagem por compresso:
Temperatura de 160, 13,6 MPa, T90 (Prensa Carver,
Wabash);
Mantas de 150 mm x 150 mm, espessura entre 1,7 e 2,2
mm
Teste de trao:
Instron Modelo 5567, ASTM D412, Amostra tipo 1;
Velocidade 500 mm/min, 5 amostras de cada tipo;
Reologia:
Cavidade bicnica (APA 2000);
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Mtodo Experimental
Teste de Inchamento
Extrao Soxhlet com Tolueno como solvente;
Massa entre 0,8 e 1 grama, 48 horas em extrator e 24 horas em estufa a
vcuo a 70C;
Clculo do teor de gel (%) e densidade de ligaes cruzadas (kmol/m);
Aplicao da correo de Krauss segundo equaes;
Equao 4: Correo de Krauss, C foi considerado como
1,17 (valor para N330)
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Resultados
Desvulcanizao
Figura 3: Variao dos parmetros de processamento com a amplitude de desvulcanizao. (a) Porcentagem de
torque vs. amplitude de desvulcanizao, (b) Presso no molde vs. amplitude de desvulcanizao e (c) Consumo
mdio de energia vs. amplitude de desvulcanizao.
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Resultados
TGA:
Tabela 4: Quantificao da mdia e estimativa do desvio padro
da porcentagem em massa dos componentes presentes no
resduo de EPDM obtidos pela tcnica de TG.
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Resultados
TGA:
Tabela 4: Quantificao da mdia e estimativa do desvio padro
da porcentagem em massa dos componentes presentes no
resduo de EPDM obtidos pela tcnica de TG.
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Resultados
TGA:
Tabela 4: Quantificao da mdia e estimativa do desvio padro
da porcentagem em massa dos componentes presentes no
resduo de EPDM obtidos pela tcnica de TG.
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Resultados
TGA:
Tabela 4: Quantificao da mdia e estimativa do desvio padro
da porcentagem em massa dos componentes presentes no
resduo de EPDM obtidos pela tcnica de TG.
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Resultados
Teste de cura:
Figura 5: Comparao das curvas de torque vs. tempo para diferentes amplitudes de
desvulcanizao obtidas em APA para determinao do tempo de cura.
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Resultados
Teste de cura:
Figura 5: Comparao das curvas de torque vs. tempo para diferentes amplitudes de
desvulcanizao obtidas em APA para determinao do tempo de cura.
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Resultados
Teste de trao:
Figura 6: Curvas representativas dentre as 5 amostras testadas de tenso vs. deformao para
as diferentes amplitudes de desvulcanizao.
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Resultados
Teste de trao:
(a)
(b)
(c)
Figura 7: Valores mdios e desvio padro do alongamento na ruptura (%), tenso na ruptura (MPa) e Mdulo a 60% de
alongamento (MPa). (a) Alongamento mdio na ruptura vs. amplitude de desvulcanizao, (b) Tenso mdia na ruptura vs.
amplitude de desvulcanizao e (c) Mdulo em 60% de deformao vs. amplitude de desvulcanizao.
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Resultados
Reologia:
Figura 8: Resultados obtidos com o teste de reometria por varredura de frequncia para amostras vulcanizadas (smbolos
slidos) e desvulcanizadas (smbolos vazados) em diferentes amplitudes de desvulcanizao. (a) Variao do mdulo de
armazenamento (G') com a frequncia e (b) Variao do mdulo de perda (G) com a frequncia.
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Resultados
Reologia:
Figura 9: Resultados obtidos com o teste de reometria por varredura de frequncia para amostras vulcanizadas (smbolos
slidos) e desvulcanizadas (smbolos vazados) em diferentes amplitudes de desvulcanizao. (a) Variao do tan com a
frequncia e (b) Variao da viscosidade complexa com a frequncia.
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Resultados
Teste de Inchamento:
(a)
(b)
Figura 10: (a) Variao do teor de gel em funo da amplitude de ultrassom durante a desvulcanizao para amostras revulcanizadas (pontos slidos) e
desvulcanizadas (pontos brancos) e (b) Densidade de ligaes cruzadas (kmol/m) em funo da amplitude do ultrassom durante o processo de
desvulcanizao das amostras revulcanizadas.
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Concluses
Processo de desvulcanizao contnua por ultrassom capaz de gerar modificaes fsico-qumicas na
borracha de EPDM permitindo o reprocessamento e possvel reutilizao de um material ps-consumo;
H imposio de um certo grau de degradao ao material durante o processo;
Teste de cura mostrou alterao na estrutura do material, j que os torque mximos obtidos foram maiores
para as amostras desvulcanizadas;
Teste de traao apontou uma melhora no alongamento a trao, apesar da queda no mdulo a 60%;
Reologia e Teste de Inchamento mostraram a formao de fase sol, indicando o rompimento de ligaes
carbono-carbono;
O teste de reologia tambm mostrou que o material fica menos elstico aps o reprocessamento;
A densidade de ligaes cruzadas justifica o alto valor de mdulo a 60% obtido no teste de trao;
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Trabalhos Futuros
Avaliar a influncia do perfil de rosca, temperatura e outros parmetros na desvulcanizao dos compostos;
Investigar outras receitas para a revulcanizao dos compostos de EPDM, buscando melhores propriedades
mecnicas;
Produo de blendas e/ou copolmeros do tipo TPV (termoplstico vulcanizados);
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Agradecimentos
Prof. Dr. Gerson Mantovani;
Prof. Dr. Carlos Scuracchio;
Prof. Dr. Avraam Isayev;
CAPES
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Referncias
LIANG, Tian. Continuous Devulcanization of ground tire rubber of different particle sizes using an ultrasonic twin-screw extruder. 2013. 94 f. Tese (Doutorado) - Curso
de Masters of Science, The University Of Akron, Akron, 2013. Disponvel em: <https://etd.ohiolink.edu/!etd.send_file?accession=akron1366063285&disposition=inline>. Acesso
em: 05 jun. 2014.
KIYAN, Ludmila de Ysasa Pozzo. Aplicao da radiao gama para incorporao do p de borracha em formulaes de borracha epdm e nitrlica. 2014. 120 f. Tese
(Doutorado) - Curso de Mestrado em Cincias na rea de Tecnologia Nuclear, Unversidade de So Paulo, So Paulo, 2010
ZHANG, X. X.; LU, C. H.; LIANG, M., Properties of natural rubber vulcanizates containing mechanochemically devulcanized ground tire rubber. J. Polym. Res. 2009,16(4), 411419.
SUTANTO, P., LAKSMANA, F.L., PICCHIONI, F. Modeling on the knetics of EPDM devulcanization in an internal batch mixer using an amine as the devulcanization agent,
Chemical Engineering Science, v. 16, Outubro 2006, Disponvel em: http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0009250906003332 Acessado em: 03 de Novembro de
2014.
SCURACCHIO, Carlos H.; WAKI, Daniel A.; BRETAS, Rosario E. S.. Caracterizao trmica e reolgica de borracha de pneu desvulcanizada por microondas. Polmeros, So
Carlos, v.16, n.1,Mar. 2006 . Disponvel em : <http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S0104-14282006000100011&lng=en&nrm=iso>.Acessado
em: 03 Nov. 2014. http://dx.doi.org/10.1590/S0104-14282006000100011.
ISAYEV, A.I.; CHEN, J.; TUKACHINSKY, A., Novel Ultrasonic Technology for Devulcanization of Waste Rubbers. Rubber Chem. Technol. 1995,68(2), 267-280.
RODGERS, Brendan. Rubber Compounding: Chemistry and applications. New York: Marcel Dekker, 2004.
YUN, Jushik; ISAYEV, A.I.. Recycling of Roofing Membrane Rubber by Ultrasonic Devulcanization.Polymer Engineering And Science, Akron, v. 43, n. 4, p.809-822, abr. 2003
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OBRIGADA!
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Resultados
Reologia:
Figura 10: Resultados obtidos com o teste de reometria por varredura de frequncia para amostras vulcanizadas em
diferentes amplitudes de desvulcanizao. (a) Variao do mdulo de armazenamento (G') com a frequncia e (b) Variao
do mdulo de perda (G) com a frequncia.
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Resultados
Reologia:
Figura 11: Resultados obtidos com o teste de reometria por varredura de frequncia para amostras vulcanizadas em
diferentes amplitudes de desvulcanizao. (a) Variao do tan com a frequncia e (b) Variao da viscosidade complexa
com a frequncia.
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Resultados
Reologia:
Figura 12: Resultados obtidos com o teste de reometria por varredura de frequncia para desvulcanizadas (smbolos
vazados) em diferentes amplitudes de desvulcanizao. (a) Variao do mdulo de armazenamento (G') com a frequncia e
(b) Variao do mdulo de perda (G) com a frequncia.
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Resultados
Reologia:
Figura 13: Resultados obtidos com o teste de reometria por varredura de frequncia para desvulcanizadas (smbolos
vazados) em diferentes amplitudes de desvulcanizao. (a) Variao do tan com a frequncia e (b) Variao da
viscosidade complexa com a frequncia.
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