Transferência de Massa

Lição n.º 4

Perfis de concentração

Casos especiais (conclusão)

Por: João Venâncio

 Perfis de concentração
Caso especial: Contradifusão equimolecular num meio gasoso
Contradifusão equimolecular num gás meio gasoso
Equação da continuidade (faz o balanço mássico): P, T
1 2
constantes
∂ C A ⎛ ∂ N Ax ∂ N Ay ∂ N Az ⎞
+ ⎜⎜ + + ⎟⎟ = R A CA1 CA2
∂t ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠
CB1 NA CB2
Simplificações:
Estado estacionário;
Fluxo unidireccional (direcção z); yA1 yA2
NB
Não há reacção química. yB1 yB2
dN A
= 0
dz
z=z1 z=z2
Equação de fluxo (lei de Fick):
CA1 > CA2
N A = − D AB ∇ C A + y A (N A + N B )
Simplificações:
NA = -NB;
Fluxo unidireccional (direcção z).
dC A dy A
NA = −D AB NA = −CD AB
dz dz
Lição 4 - 2
 Perfis de concentração
Caso especial: Contradifusão equimolecular num meio gasoso
Inserção da equação de fluxo na equação da continuidade:
d ⎛ dy A ⎞ d ⎛ dyA ⎞
⎜ CD AB ⎟ = 0 ⎜ ⎟=0
dz ⎝ dz ⎠ dz ⎝ dz ⎠
dy A
Integrando a última expressão, vem: = C1
dz

Com a integração da última equação, tem-se: y A = C 1z + C 2

Determinação das constantes de integração/condições aos limites:

⎧ z = z1 ; y A = y A1
⎨
⎩z = z 2 ; y A = y A2

Perfil de concentração: 1.0 1.0

Determinando e substituindo as constantes, yA1 yB2
tem-se:

z − z1 pB
y A − y A1 = (y A 2 − y A1 ) pA
z 2 − z1

Equação do perfil de concentração

yB1 yA2
de A. Dá a variação da concentração
de A com a distância z. z=z2
z=z1 z Lição 4 - 3
 Perfis de concentração
Caso especial: Contradifusão equimolecular num meio gasoso
Velocidade de transferência de massa na interfase líquido-gás

Partindo da equação de fluxo deduzida anteriormente: dy A

NA = −CD AB
dz
dy A CD AB
tem-se, NA = − CD AB =− ( y A 2 − y A1 )
z =z1
dz z = z1 (z 2 − z1 )

Donde resulta:

CDAB
NA z=z = (y A1 − y A 2 )
1 (z2 − z1)

A mesma dedução pode ser efectuada em termos de pressões parciais:

D AB
NA = (p A1 − p A 2 )
z = z1
RT (z 2 − z1 )

D AB
NA z =z = (p A1 − p A 2 )
1 RT (z 2 − z1 )

Lição 4 - 4
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão com reacção química heterogénea instantânea
Difusão com reacção química heterogénea
Hipóteses:
Reactor catalítico em que ocorre a reacção 2A A 2;
Cada partícula de catalisador está rodeada por película gasosa estagnada através da qual A
se difunde até à superfície do catalisador;
A reacção 2A A2 é instantânea e isotérmica e ocorre na superfície catalítica;
A2 difunde-se no sentido contrário através da película gasosa até à corrente turbulenta

Gás A Gás A e A2

Esferas cobertas de material catalítico

yA ; yA2
z=0
yA0 A Película gasosa
yA2 yA Superfície catalítica onde 2A A2 é
irreversível e instantânea
A2
z=δ

Lição 4 - 5
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão com reacção química heterogénea instantânea
Equação da continuidade:
∂ C A ⎛ ∂ N Ax ∂ N Ay ∂ N Az ⎞
+ ⎜⎜ + + ⎟⎟ = R A
∂t ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠
Simplificações:
Estado estacionário;
Fluxo unidireccional (direcção z);
Não há reacção química (RA refere-se a reacção química homogénea).

dN A
= 0
dz
Equação de fluxo (lei de Fick):
N A = − D AB ∇ C A + y A (N A + N B )
Simplificações:
NA N
=− B; devido à estequiometria da reacção, sendo A = espécie A e B = espécie A2
2 1
Fluxo unidireccional (direcção z).

CD AB dy A
NA = −
1 − 12 y A dz

Lição 4 - 6
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão com reacção química heterogénea instantânea
Inserção da equação de fluxo na equação da continuidade:

d ⎛ CD AB dy A ⎞ d ⎛ 1 dy A ⎞
⎜ ⎟
⎜−
⎜ 1− 1 y
⎟ = 0
⎟ dz ⎜ 1 − 1 y dz ⎟ = 0
dz ⎝ 2 A dz ⎠ ⎝ 2 A ⎠

Integrando duas vezes a última expressão, vem: − 2 ln( 1 − 1

2
y A ) = C 1z + C 2

Determinação das constantes de integração/condições aos limites

⎧ z = 0; y A = y A0
⎨
⎩ z = δ; y A = 0 (todo A que chega à superfície reage instantaneamente e desaparece)

Perfil de concentração
z
1−
Determinando e substituindo as constantes, tem-se: (1 − 1
2
y A ) = (1 − 1
2
y A0 ) δ

Velocidade de transferência de massa na interfase líquido-gás

CD AB dy A
O fluxo no plano z=0, é obtido partindo da equação de fluxo: NA =−
z = z1
1 − 12 y A dz z = z1

Velocidade de dimerizacao de A por unidade de área do catalisador.

2 CD ⎛ 1 ⎞ Embora a reacção química seja instantânea na superfície do
N Az = AB ⎜ ⎟ catalisador, a conversão de 2A A2 procede a velocidade finita
δ ⎜1− 1 y ⎟
⎝ 2 A0 ⎠ devido à difusão que a antecede. Nestes casos, diz-se que a
conversão de 2A A2 é controlada pela difusão.
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão com reacção química heterogénea lenta
Difusão com reacção química heterogénea lenta
Hipóteses:
Mesmo caso que o anterior, contudo:
A reacção 2A A2 não é instantânea na superfície catalítica e procede segundo a equação
N Az = k 1 C A = Ck 1 y A , em que k 1'' é uma constante da velocidade;
'' ''

A reacção química é isotérmica;

A2 difunde-se no sentido contrário através da película gasosa até à corrente turbulenta

Procede-se exactamente igual ao caso anterior.

Excepto numa das condições aos limites:
⎧ z = 0; y A = y A0
⎪
⎨ NA
⎪ z = δ; yA =
Ck 1"
⎩
Perfil de concentração NA δ
z
1−
z
(1 − 1
y A ) = (1 − 1
) (1 − 1
y A0) δ
2 2
Ck 1" 2

Velocidade de transferência de massa na interfase líquido-gás

2 CD ⎛ 1 − 12 ( N Az / Ck 1" ) ⎞
N Az = AB
ln ⎜⎜ ⎟
⎟
δ ⎝ 1 − 2 y A0
1
⎠
Lição 4 - 8
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão com reacção química homogénea
Difusão com reacção química homogénea
Hipóteses:
O gás A dissolve-se no líquido B, e posteriormente difunde-se na fase líquida;
Ao mesmo que se difunde, A sofre reacção química irreversível de primeira ordem: A + B AB.

Gás A

z=0 xA0
NA Z
Líquido B
∆z

NA Z + ∆Z z=L
Equação da continuidade:
∂ C A ⎛ ∂ N Ax ∂ N Ay ∂ N Az ⎞
+ ⎜⎜ + + ⎟⎟ = R A
∂t ⎝ ∂x ∂y ∂z ⎠
Simplificações:
Estado estacionário;
Fluxo unidireccional (direcção z). Lição 4 - 9
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão com reacção química homogénea

dN A dN A
= R = −k 1"' C A
dz
A
dz
Equação de fluxo (lei de Fick):
N A = −D AB ∇ C A + x A (N A + NB )
Simplificações:
B não se difunde, isto é, NB=0;
xA≈0 (devido à difusão combinada com reacção química no líquido);
Fluxo unidireccional (direcção z).

dC A
NA = −D AB
dz
Inserção da equação de fluxo na equação da continuidade:
d2C A
− D AB + k 1"' C A = 0
dz 2

Resolve-se com as seguintes condições aos limites

⎧z = 0; C A = C A0
⎪
⎨ dC A
⎪z = L ; N Az = 0 ou
dz
=0
⎩
Lição 4 - 10
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão com reacção química homogénea
Perfil de concentração
CA cosh b1[1 − ( z / L )]
= onde, b1 = k 1"'L2 / D AB
C A0 cosh b1

Concentração média de A na fase líquida

∫ (C A / C A 0 )dz = ∫0(cosh b1ζ / cosh b1 )dζ

L 1
C A ,med onde, ζ = [1 − (z / L )]
= 0 L
C A0 1
∫0
dz ∫ dζ
0

1
C A ,med senhb 1 ζ 1
= = tanh b 1
C A0 b 1 cosh b 1 0
b1

Velocidade de transferência de massa na interfase líquido-gás

dC A
O fluxo no plano z=0, é obtido partindo da equação de fluxo: N Az = − D AB
z=0
dz z=0
senhb 1 [1 − ( z / L )] ⎛ b1 ⎞
donde, N Az = −D AB C A 0 ⎜− ⎟
z=0
cosh b1 ⎝ L ⎠ z=0

⎛D C ⎞
N Az = − ⎜ AB A 0 ⎟b 1 tanh b 1
z= 0
⎝ L ⎠
Lição 4 - 11