Transferência de Massa

Lição n.º 2

Coeficientes e mecanismos da difusão (cont.)

1ª lei de Fick
Coordenadas fixas e móveis
Coeficientes de difusão

Por: João Venâncio

 Coeficientes e mecanismos da difusão
1ª lei de Fick
Relação entre Ji e Ni:
J *i = C i ( v i − v * )
n
C
= C iv i − i
C
∑C
j =1
j vj
n
J = Ni − x i ∑ N j
*
i
j =1

Somatório de fluxos molares:

n

∑
j =1
J *j = 0

Para sistemas binários J *A e J B* são iguais e de sentido contrário:

J *A = − JB*

Lição 2 - 2
 Coeficientes e mecanismos da difusão
1ª lei de Fick
A difusão molecular no estado estacionário num meio estagnante
(parado) é descrita pela 1ª lei de Fick (similar à 1a lei de Fourier):
J*A = − D AB ∇ C A

fluxo por unidade de área

Difusividade de A através de B (m2/s)

Formas equivalentes da lei de Fick

Densidade de fluxo Gradiente Forma da primeira lei de Fick

Lição 2 - 3
 Coeficientes e mecanismos da difusão
1ª lei de Fick
Para fluxo unidireccional:
dC
J*A = − DAB A
dx CA1

JA
CA2

dCA/dx
fluxo total
* dC A A - área total da secção transversal ao fluxo
j = −DA A
A
dx
Para um sistema binário:

DAB = −DBA
Lição 2 - 4
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coordenadas fixas e móveis

A A B
A B B vAB
A A B B velocidade relativa de A
A A B B
A A B B em relação a B

Flow of
Fluxo deBB - JBA
ba
A A A
vA
B B
B
A A B velocidade relativa de A
A A B
A A B B B B em relacao a coordenadas
fixas (ex. a linha inicial que
Flow of
Fluxo deAA - JAB
ab separa as partições)

Lição 2 - 5
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coordenadas fixas e móveis
Fluxo de A relativamente a B
* mol
J =
A
área × tempo
mol/(m2.s) J*A = CA (vA − v*)

NA NB
x CA C A v A + CB vB
vA = (vA − v*) + v* *
CAvA = CA (vA − v ) + CAv*

C A + CB

NA = fluxo em relação C
a um ponto fixo

N A + NB
N A = J *A + C A
C N A = −D AB ∇ C A + y A (N A + NB )

Lição 2 - 6
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coordenadas fixas e móveis
Fluxo por unidade de área:
N A = −D AB ∇ C A + y A (N A + NB )

Fluxo de A que Fluxo de A que resulta do

resulta da difusão movimento global do fluido

Fluxo total

WA = −D AB A ∇C A + y A A (nA + nB )
Se (e somente se)

A solução for diluída (yA ≈ 0) ou

NA = -NB (contradifusão equimolar)

N A = − D AB ∇ C A
Lição 2 - 7
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão
Ordem de grandeza da difusividade, DAB:

Gases:10-4 m2/s

Líquidos:10-9 m2/s
DAB é função da temperatura, pressão e natureza dos
componentes;
Por vezes DAB é função da concentração: as colisões
dificultam o processo de difusão;
Existem várias correlações que permitem estimar DAB em
gases e em líquidos.

Lição 2 - 8
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases

Hipótese
1

Sistema a baixa pressão D AB = uλ
3
Base

Teoria cinética dos gases T
u = 145 . 5
Assunções M

Moléculas rígidas Velocidade média das moléculas

Moléculas de tamanho igual

Nao há forcas intermoleculares
3 .2 µ RT
λ =
P 2πM
Percurso médio livre das
DAB directamente proporcional a T½ moléculas
e inversamente proporcional a P

Lição 2 - 9
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases
Hipótese

Sistema a baixa pressão
Base

Teoria cinética dos gases
Assunções

Moléculas rígidas

Moléculas de tamanho igual

Forcas intermoleculares

1 . 8583 . 10 − 7 T 1 . 5 1 1 0 .5
D AB = 2
( + )
Pt Ω ϕ MA MB

Integral colisão Diâmetro médio de colisão

Lição 2 - 10
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases

Combinando los princípios da teoria cinética e dos estados

correspondentes obteve-se a seguinte equação para estimar DAB a baixas
pressões: b
pD AB  T 
= a 
 1 1 
1 2  T cA T cB 
(p cA p cB ) 1 2 ( T cA T cB ) 5 12  +   
 M A MB 

em que, DAB = cm/s; p = atm; T = K; a, b = constantes:

Para misturas binárias e gases não polares:

a = 2.745 x 10-4
b = 1.823

Para H2O com um gás não polar:

a = 3.640 x 10-4
b = 2.334

Lição 2 - 11
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases
Métodos empíricos
Modificação de Wilke-Lee ao método de Hirschfelder-Bird-Spotz
para misturas de gases não polares ou de um gás polar com um
não polar
10 − 4 (1 . 084 − 0 . 249 1 / M A + 1 / M B ) T 3 / 2 1 / M A + 1 / M B
D AB =
Pt ( rAB ) 2 f (kT / ε AB )

onde,
DAB = difusividade, cm2/s;
T = temperatura absoluta, K;
MA, MB = massa molecular de A e B, respectivamente, kg/kmol;
Pt = pressão absoluta, N/m2;
rAB = separação molecular de colisão = (rA + rB)/2, nm;
εAB = energia de atracção molecular = ε A ε B;
k = constante de Boltzmann;
f(kT/ εAB) = função colisão dada pela figura a seguir.
Lição 2 - 12
Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases

Figura – Função colisão.

Lição 2 - 13
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases
Os valores de r e ε estão na tabela a seguir ou podem calcular-se
empíricamente para cada componente:
r = 1 . 18 υ 1 / 3 em que,
ε ν = volume molar do líquido no ponto de ebulição normal, m3/kmol;
= 1 . 21 T B TB = temperatura de ebulição normal, K.
k
Tabela – Constantes de força de gases determinadas a partir de
dados de viscosidade.

Lição 2 - 14
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases
Tabela - Volumes atómicos e moleculares.

Lição 2 - 15
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases
Difusividade a alta pressão e temperatura (gases densos)

Figura – Gráfico
generalizado para a
autodifusividades de
gases densos.

 A ordenada pDAB/(pDAB)0 corresponde à relação entre pDAB à pressão p e temperatura

T e o produto (pDAB)0 à baixa pressão;
 A relação pDAB/(pDAB)0 está representada em função da temperatura reduzida Tr = T/Tc
e da pressão reduzida pr = p/pc

Lição 2 - 16
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em gases
Difusão em estado estacionário em misturas multicomponentes
n
N A − y A ∑ Ni
i= A
D A ,m = n
1
∑
i= A D Ai
( y iN A − y A N i )

onde, DAi são as difusividades binárias.

ou,
1− yA 1
D A ,m = n
=
yi n
y i'
∑
i = B D Ai
∑ D Ai
i= B

y’ e a fracção molar do componente i isento de A.

Lição 2 - 17
 Coeficientes e mecanismos da difusão
Coeficientes de difusão em líquidos

Correlação de Wilke Chang 1

pequenas moléculas de soluto −8 ( ϕ B MB ) 2 T


D AB = 7.4 × 10 ~ 0 .6
µ VA

em que,
DAB = cm/s
~
VA = volume molar do soluto A como líquido à temperatura normal de ebulição,
cm3/gmol ;
µ = viscosidade da solução, cp;
T = temperatura absoluta , K;
φB = parâmetro de associação do solvente B:
água=2.6; metanol=1.9; etanol=1.5; benzeno, éter, heptano e outros solventes
não associados=1.0

Lição 2 - 18