MONITORIA 3

DATA: 22/02/2022

● Exemplo1:

Pela estequiometria da reação, nota-se que o etileno de brometo é o reagente

limitante da reação. Por isso, vamos considerar que o X A corresponde a ele.

1°Passo: Método Diferencial

C A=C A 0 (1−X a )

log(−d C A
dt )
=log k +nlog C A

ou

ln (−ddtC )=ln k +n ln C
A
A

Não se obtém uma aproximação muito boa, como podemos ver pelo R 2=0,293.
O QUE FAZER AGORA??
2°Passo: Método da Integral
Devemos testar os dados para cada uma das ordens!!

● Ordem zero:
−d C A C A 0−C A
=k ⇒ C A −C A 0=−kt ⇒ k=
dt t
 ● Ordem um:
C A0
ln
−d C A ❑ d CA CA CA
=k C A ⇒− ❑ =kdt ⇒ ln =−kt ⇒ k =
dt CA C A0 t

● Ordem dois:
C A 0−C A

( )
−d C A 2 dCA 1 1 C A CA 0
=k C A ⇒− 2 =kdt ⇒ − =kt ⇒ k =
dt CA C A CA 0 t

Notamos por meio do desvio padrão relativo que a melhor aproximação é a de 1°

ordem.

Podemos também fazer diretamente pela conversão.

● Ordem 0:
−d C A 1 d NA d [ N A 0 ( 1− X A ) ] Δ X A C A0
=k ⇒− =k ⇒− =k .dt ⇒ C A 0 d X A=kdt ⇒k =
dt V dt V Δt
● Ordem 1:
−d C A 1 dNA NA d [ N A 0 ( 1−X A ) ] N A 0 ( 1−X A )
=k C A ⇒− =k ⇒− =k . dt
dt V dt V V V
X Af tf
d XA
d X A =k . ( 1− X A ) dt ⇒ ∫ =k ∫ dt ⇒−[ln (1− X Af )−ln(1−X Ai )]=k Δ t
X ( 1−X A )
Ai t i

−ln
( 1−X Af
)
( )
1−X Af 1−X Ai
−ln =k Δ t ⇒ k =
1− X Ai Δt

● Ordem 2:
d [ N A 0 ( 1−X A ) ]
( )
2
−d C A
dt
2
=k C A ⇒−
1 dNA
V dt
=k
NA 2
V
⇒− ( )V
=k .
N A 0 ( 1−X A )
V
dt

X Af tf
d XA
N A 0 d X A =k . N A 0 C A 0 ( 1−X A ) dt ⇒ ∫ =k C A 0∫ dt
❑ 2 ❑
2
X Ai ( 1− X A ) ti

(1−X Ai )−(1−X Af ) (− X Ai + X Af )
1 1 ❑ (1−X Ai )(1−X Af ) (1− X Ai)(1−X Af )
− =k C A 0 Δ t ⇒k = ❑ = ❑
1−X Af 1− X Ai CA 0 Δ t C A 0 Δt

Vemos que chegamos ao mesmo resultado utilizando a conversão direto.

1° Confirmação:
Vamos conferir comparando as concentrações obtidas no real com as teóricas.
 Vamos comparar os gráficos de Concentração x tempo.
CA t
−d C A d CA
=kdt →− ∫ =∫ kdt
CA C
CAA0 0

−ln ( )
CA
C A0
=kt →
CA
CA 0
−kt
=e →C A =C A 0 e
−kt

2° Confirmação:
Vamos comprovar a aproximação de 1° ordem a partir do X A.

−d C A 1 dNA NA d [ N A 0 ( 1−X A ) ] N A 0 ( 1−X A )

=k C A ⇒− =k ⇒− =k . dt
dt V dt V V V
X Af tf
d XA
d X A =k . ( 1− X A ) dt ⇒ ∫ =k ∫ dt ⇒−[ln (1− X Af )]=kt
0 ( 1−X A ) 0

−[ln (1−X Af )] = y

k=a
t=x
Logo, a inclinação que devemos obter deve ser o mais próxima possível do k
encontrado!

Na realidade, como proceder??

1- repetir o experimento
2- pegar mais pontos experimentais, ou seja, continuar a reação por mais tempo
3- repetir a reação em concentrações iniciais diferentes
4- repetir em diferentes temperaturas

O melhor modelo será aquele que se ajusta a todos os experimentos realizados nas
condições estabelecidas acima.
Caso os 3 modelos se mantiverem válidos, opta-se pelo mais simples.
Novamente, OS MODELOS AJUDAM A PREVER A REALIDADE E NÃO SÃO PARA
EXPLICAR A REALIDADE. Por isso, escolhe-se o modelo que mais se adequa às
condições estabelecidas.

● Exemplo2:
 a
LEMBRANDO: Sistema a volume constante: P A =P A 0 −
Δη
( π−π 0 )

Resolução:
4 A + xI → B +6 C+ xI

1° Passo: determinar a pressão no reator inicialmente. Como estamos num sistema a

volume constante:
P 1 P2 P1 1 atm
= ⇒ = ⇒ P1=4,0019 atm( pressão no reator : π 0)
T 1 T 2 900+273,15 K 20+273,15 K

2°Passo: determinar a PA0.

1
ω A= =0,7407
1+0,35
0,35
ωI = =0,2593
1+0,35
NA mA ωA ρ ωA 0,7407
CA V M A V M A M A 72
y A0= = = = = = =0,5263
C A +C I N A N I mA mI ω A ρ ω I ρ ω A ω I 0,7407 0,2593
+ + + + +
V V MAV MI V M A MI MA MI 72 28
P A 0 = y A 0 × π 0=0,5263× 4,0019 ⇒ P A 0 =2,1060 atm

3°Passo: determinar a PA.

Δ η=(1+ 6+ x)−( 4+ x )=3
a 4
P A =P A 0 −
Δη
( π−π 0 ) ⇒ P A =2,1060− (5,9−4,0019)=VALOR NEGATIVO
3
4
P A =2,1060− (5,2−4,0019)=0,5 atm
3

4°Passo: determinar k.

[ ]
2 2 PA t
−d C A d PA P d PA P dPA k
=k A ⇒− ∫ ∫ dt
2
=k C A ⇒− =k ( A ) ⇒− =
dt dt RT RT dt RT P PA
2
RT 0 A0

( P1 − P1 )= RTkt ⇒ k = RTt ( P1 − P1 )= 0,082(atm L/mol4 min

A A0 A A0
( 0,5 − 2,1060
K )(900+273,15 K) 1 1
) atm −1
 k =36,6796 L/mol min

● Exemplo 3:

1° Passo: analisar o caso da bomba a volume constante ⇒pressão varia

π=1,3 atm e π 0 =1 atm
a
P A =P A 0 −
Δη
( π−π 0 )
1 mol de A -- 0,8
x mol de I -- 0,2
x=0,25 mol de I

Δ η=( r +0,25)−( 1+ 0,25)=r−1

[ ]
PA t
−d C A d PA d PA
=k ⇒− = k ⇒− =kRT ⇒− ∫ d P A =kRT ∫ dt ⇒
dt dt RT dt P 0 A0

−( P A−P A 0)=kRTt ⇒ P A 0−P A =kRTt 1

a
P A 0 −P A = ( π−π 0 ) 2
Δη
Podemos igualar as duas expressões:
a 1 0,15
Δη
( π −π 0 )=kRTt ⇒
r−1
( 1,3−1 )=kRT 2 ⇒ k=
(r −1) RT

Agora vamos avaliar o cenário a pressão constante ⇒ volume variável

1 mol de A -- 0,6
x mol de I -- 0,4
x=⅔ mol de I
P A 0 =0,6∗3=1,8 atm
Precisa calcular o ε A:
(2 /3+ r)−(2 /3+1) 3(r−1)
ε A= =
(2 /3+1) 5
−d C A 1 d [ N A 0 ( 1−X A ) ]❑ d [ N A 0 ( 1−X A ) ]
=k ⇒− =k ⇒ =−V 0 k . dt ⇒
dt V 0 ( 1+ε A X A ) dt ( 1+ε A X A )
XA t
dX k ln(1+ ε A X A ) kt 3(r −1) 0,15 RT 3(r−1)
∫ 1+ ε AX = C ∫ dt ⇒ εA
=
P A 0 / RT
⇒ ln (1+ X A
5
)=
(r −1) RT
×4
1,8
×
5
⇒
0 A A A0 0
 0,2
3(r−1) 3 (r−1) 0,2 5(e −1)
ln (1+ X A )=0,2⇒ X A =e −1 ⇒ X A =
5 5 3(r−1)

3(r −1) 5 (e 0,2−1) 0,2

V =V 0 (1+ε A X A )⇒ V =V 0 (1+ × )⇒V =e V 0=1,2214 V 0
5 3(r −1)