Transferência de Massa

Lição n.º 3

Perfis de concentração

Equação da continuidade
Simplificações da equação da continuidade e condições aos limites
Casos especiais

Por: João Venâncio

 Perfis de concentração
Equação da continuidade
Considere-se um elemento de volume num fluido em escoamento:
z ∆x

G (x+∆x, y+∆y, z+∆z)

r
nA
∆z
E

(x, y, z)
x

Balanço mássico para o componente A no fluido aplicável ao volume diferencial:

ENTRADA – SAÍDA + PRODUÇÃO = ACUMULAÇÃO

Entrada : n Ax x ∆ y ∆ z + n Ay y ∆ x ∆ z + n Az z ∆ x ∆ y

Saída : n Ax x + ∆ x ∆ y ∆ z + n Ay y + ∆ y ∆ y ∆ z + n Az z + ∆ z + ∆ x ∆ y
∂ρ A

Acumulação : ∆x∆y∆z
∂t

Produção : rA ∆ x ∆ y ∆ z
Lição 3 - 2
 Perfis de concentração
Equação da continuidade
onde,
 rA é a velocidade da reacção química de produção de A, massa/(tempo).(volume)

Da equações anteriores vem que,

∂ρA
(nAx x+∆x − nAx x )∆y∆z + (nAy y+∆y − nAy y )∆x∆z + (nAz z+∆z − nAz z )∆x∆y + ∆x∆y∆z = rA ∆x∆y∆z
∂t
Dividindo ambos membros por ∆x∆y∆z e fazendo tender para zero o
elemento de volume, tem-se
(n Ax x + ∆x − n Ax x ) (nAy y + ∆y − n Ay y ) (nAz z + ∆z − nAz z ) ∂ρ A
lim + lim + lim + = rA
∆ x →0 ∆x ∆ y →0 ∆y ∆ z→0 ∆z ∂t
resultando em,

∂ρ A  ∂ n Ax ∂ n Ay ∂ n Az  Equação da continuidade para A numa mistura

+  + +  = r A binária; descreve a variação da concentração de
∂t  ∂x ∂y ∂z  A com o tempo para um ponto fixo no espaço.
análoga a,

∂ C A  ∂ N Ax ∂ N Ay ∂ N Az 
+  + +  = R A
∂t  ∂x ∂y ∂z 
Lição 3 - 3
 Perfis de concentração
Equação da continuidade
 Equação da continuidade em diversos sistemas de coordenadas

Coordenadas rectangulares:
∂ C A  ∂ N Ax ∂ N Ay ∂ N Az 
+  + +  = R A
∂t  ∂x ∂y ∂z 

Coordenadas cilíndricas:

∂C A  1 ∂
+ (rN Ar ) + 1 ∂ N A θ + ∂ N Az  = R A
∂t  r ∂r r ∂θ ∂z 

Coordenadas esféricas:
∂C A  1 ∂ 2 1 ∂ N Aφ 
+  2 (
r N Ar +) ∂
(N A θ sen θ ) + 1  = R A
∂t  r ∂r r sen θ ∂ θ r sen θ ∂ φ 

Lição 3 - 4
 Perfis de concentração
Equação da continuidade
 Equação da continuidade se ρ e DAB forem constantes, em diversos sistemas
de coordenadas

Coordenadas rectangulares:
∂C A  ∂C A ∂C A ∂C A   ∂ 2 C A ∂ 2C A ∂ 2C A 
+  v x + vy + vz  = D AB  2
+ +  + R A
∂t  ∂x ∂y ∂z   ∂x ∂y 2 ∂z 2 

Coordenadas cilíndricas:
∂C A  ∂C A ∂C A ∂C A   1 ∂  ∂C A  1 ∂ 2C A ∂ 2C A 
+ vr + vθ + vz  = D AB  r + 2 2
+  + R A
∂t  ∂r ∂θ ∂z   r ∂r  ∂r  r ∂θ ∂z 2 

Coordenadas esféricas:
∂C A  ∂C A 1 ∂C A 1 ∂C A   1 ∂  2 ∂C A  1 ∂  ∂C A  1 ∂ 2C A 
+  v r + vθ + vφ  = D AB  2 r + 2  sen θ + 2  + R A
∂t  ∂r r ∂θ r sen θ ∂ φ   r ∂r  ∂ r  r sen θ ∂ θ  ∂ θ  r sen 2 θ ∂ φ 2 

Lição 3 - 5
 Perfis de concentração
Simplificações da equação da continuidade e condições aos limites
 Casos especiais:
a) Estado estacionário, ∂ C A = 0 ;
∂t
b) Não há reacção química, R A = 0 ;
 ∂N ∂N ∂N  dN
Fluxo unidireccional (direcção z),  ∂x + ∂y + ∂z  = dz ;
Ax Ay Az A
c)
 
 Ao integrar a equação da continuidade aparecem constantes de integração, que são
calculadas conhecendo as condições aos limites:
d) A concentração na interface é mantida a um valor constante, por exemplo:
Interfase
Interfase gás-líquido:
gás-líquido ou
gás-sólido Se a espécie A for ligeiramente solúvel em um líquido (espécie B), a lei de
Henry pode ser utilizada para relacionar a fração molar de A no líquido com a
pressão parcial de A na fase gasosa fora do líquido:
pA
x A0 = H → constante de Henry (Tabelas)
x A0 ou y A 0 H
pA → Pressão parcial do gás adjacente à interface
Fase gasosa
contendo a Espécie B Interfase gás-sólido:
espécie A líquida ou Tratando o sólido como uma substância uniforme, a concentração do gás no
gasosa sólido na interface pode ser obtida através de:
CA 0 = S p A
S → Solubilidade (Tabelas)
z Lição 3 - 6
 Perfis de concentração
Simplificações da equação da continuidade e condições aos limites

e) O fluxo de transferência de massa na superfície é conhecido, por exemplo, N A = N A 0 ;

f) Difusão num sólido em que o soluto no sólido passa para o fluido em volta de acordo com a equação
de fluxo N A 0 = k C ( C A 0 − C Af );
onde,

NA0 - fluxo de transferência de massa na superfície; CA0 - concentração na superfície do sólido; CA -

concentração na corrente do fluido; kC - coeficiente de transferência de massa. A equação é análoga à
da “lei de arrefecimento de Newton”.

g) A substância A reage instantânea e totalmente quando atinge a interfase (reacção heterogénea), por
exemplo, A reage instantânea e totalmente formando B na superfície de um catalisador, x A = 0;

h) Velocidade da reacção química na superfície é conhecida, por exemplo, a substância A desaparece na

superfície de acordo com uma reacção química de 1ª ordem, N A 0 = k 1" C A ;
onde, k’1 - constante de velocidade de reacção química de 1ª ordem.

Lição 3 - 7
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão em camada estagnante
Difusão através de um meio gasoso estagnante
Hipóteses: Corrente gasosa de A e B

O gás B é insolúvel no líquido A;

O nível do líquido é mantido constante; z = z2

A concentração de A no topo do tubo é mantida
constante ao longo do tempo devido à NA Z + ∆Z
passagem da corrente gasosa.

Equação da continuidade (faz o balanço mássico): NA ∆z

∂ C A  ∂ N Ax ∂ N Ay ∂ N Az 
+  + +  = R A NA Z
∂t  ∂x ∂y ∂z  Área de secção
transversal
Simplificações: constante
z = z1

Estado estacionário

Fluxo unidireccional (direcção z); Líquido A

Não há reacção química.

dN A
= 0
dz

Lição 3 - 8
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão em camada estagnante
Equação de fluxo (lei de Fick):
N A = − D AB ∇ C A + y A (N A + N B )
Simplificações:

Fluxo unidireccional (direcção z);

Sabe-se que B não se difunde.

dC A CD AB dy A
N A = −D AB + y AN A NA = − Lei de Stefan
dz 1 − y A dz

Inserção da equação de fluxo na equação da continuidade:

d  CD AB dy A  d  1 dyA 
  = 0   =0
dz  1 − y A dz  dz 1 − yA dz 

1 dy A
Integrando a última expressão, vem: = C1
1 − y A dz

Com a integração da última equação, tem-se: − ln( 1 − y A ) = C 1 z + C 2

Determinação das constantes de integração/condições aos limites

z = z1; y A = y A1

z = z 2 ; y A = y A2
Lição 3 - 9
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão em camada estagnante
Perfil de concentração
Determinando e substituindo as constantes, tem-se:
z − z1 z − z1 Equações dos perfis de
 1 − y A   1 − y A2  z 2 − z1  yB   yB2  z 2 − z1 concentração de A e B, respectiva-
  =   ou   =   mente. Dão a variação da
 1 − y A1   1 − y A1   B1   y B1
y  concentração com a distância z.

Corrente gasosa de A e B

1.0

0.0
yB
z = z2

yA2
yB2
yA+yB = 1

yA
yB

z
NA

yA1
yB1

z = z1
1.0

0.0
yA

Líquido A

Lição 3 - 10
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão em camada estagnante
Concentração média de B:
z2
∫
1
( y B / y B1 ) dz
∫ (y / y B1 ) ζ d ζ 1
y B ,med B2 ( y B 2 / y B1 ) ζ y B 2 − y B1
=
z1
= 0
= y B ,med =
y B1 z2 1
ln( y B 2 / y B1 ) ln( y B 2 / y B1 )
∫z1
dz ∫ dζ
0
0

z − z1
onde, ζ =
z 2 − z1

Então, o valor médio de yB é igual à média logarítmica dos valores extremos de yB

yB,med = (yB )ln

Velocidade de transferência de massa na interfase líquido-gás (velocidade de evaporação)

Partindo da equação de fluxo deduzida anteriormente: N = − D AB C dy A

A
1 − y A dz
tem-se, N CD AB dy A CD AB dy B CD AB y 
A z=z = − =+ = ln B 2 
1
1 − y A dz z=z y B1 dz z =z (z 2 − z1 )  y B1 
1 1

Combinando a ultima equação com a equação acima que dá ( y B ) ln , tem-se:

CDAB A velocidade de transferência de

NA z=z = (y A1 − y A 2 ) massa depende da força-motriz.
1 (z2 − z1)(yB )ln
 Perfis de concentração
Caso especial: Difusão em camada estagnante
A mesma dedução pode ser efectuada em termos de pressões parciais e pressão total:
PD AB p 
NA z = z1
= ln B 2 
RT (z 2 − z1 )  pB1 

PD AB
NA z =z = (p A1 − pA 2 )
1 RT(z 2 − z1 )(pB )ln

onde, (pB )ln é a média logarítmica de pB1 e pB2 definida de forma similar a ( y B )ln

As expressões obtidas podem ser usadas para a determinação experimental de difusividades em

gases. Aplicam-se na também na «teoria de filme» da transferência de massa - na proximidade
de interfases - a ser estudada mais adiante.