Discurso

Introdução
“Olá pessoal, boa tarde, hoje estarei fazendo um estudo do trabalho do Carrillo-
Varela sobre as polpas Kraft: o estudo da Estrutura e reatividade de diferentes
tipos de celulose de polpas Kraft de diferentes espécies de eucalipto em
conversão para polpa de dissolução” -> passa o slide
O que são as polpas de dissolução
“Primeiramente vamos definir as polpas de dissolução. As polpas de dissolução
são definidas tendo um alto teor de alfa celulose (maior que 90%) e um baixo
teor de hemicelulose (<6%) e outros compostos como a lignina. Os parâmetros
que a indústria utiliza para dizer se a polpa de dissolução é boa são
concentração de celulose, solubilidade alcalina, viscosidade, distribuição do
peso molecular e a reatividade da celulose. -> passa o slide
Além disso, a polpa de dissolução tem várias aplicações na indústria além do
papel, porém, mais de 70% da sua aplicação vai para a fabricação de raiom ou,
em um termo mais científico, fibras de viscose. Inclusive, o interesse para as
polpas de dissolução andou crescendo entre os países e a China é um país
que vem crescendo o seu número de produção, aumentando a eficiência e
quantidade do Kraft.”
Como são produzidas as polpas de dissolução?
“Como vimos antes, para que haja uma polpa de dissolução, o seu nível de
hemicelulose deve diminuir para a menor quantidade possível. A polpa de
dissolução é provinda da polpa Kraft que é submetida a vários processos a
partir dos cavacos de madeira até se transformar nos “flocos brancos” como
aparece na imagem. Um processo que se mostra muito efetivo para reduzir o
nível da hemicelulose hoje é o Cold Caustic Extraction (também conhecida
como CCE, do inglês, Extração Cáustica a Frio) que falaremos mais
detalhadamente depois.” -> passa
“Dentro dos parâmetros analisados para a polpa, pela celulose apresentar uma
estrutura muito compacta, é complicado na indústria aumentar a reatividade da
celulose, mas vários métodos são tomados para melhorar isto como abrir e/ou
expandir os poros e fendas, desfazendo essa estrutura principalmente nas
partes cristalinas. Alguns destes métodos utilizados e estudados para fazer isto
são o tratamento enzimático, tratamentos degradáveis, tratamentos mecânicos
e tratamentos de turgência.” -> passa
Objetivo do trabalho do Carrillo
“As madeiras de eucalipto hoje estão dominando o mercado de fibras
celulósicas pela sua taxa de crescimento rápida e seu alto rendimento de
celulose. Mas hoje, há pouco conhecimento do que suas variações são
possíveis para obtenção de polpas de dissolução. Portanto, o trabalho de
Carrillo tem como o principal objetivo estudar estes tipos de madeira obtida das
variações do eucalipto e o qual seria mais viável hoje utilizar para obtenção de
celulose, avaliando então estes tipos de madeira no slide. Os métodos
utilizados neste estudo vão ser polpas tratadas com o CCE e a hidrólise ácida
para comparar qual é o melhor método de retirada da hemicelulose.” -> passa
Materiais e métodos
“Falar agora sobre os materiais e os métodos utilizados no experimento do
Carrillo” -> passa
Materiais
“Para o experimento, foram utilizadas madeiras de eucalipto providenciadas de
uma madeireira chilena. Como já dito antes foram requisitadas quatro espécies
diferentes de eucalipto, todas cultivadas no mesmo solo sob as mesmas
condições. Obteve-se cavacos de madeira de cada uma e obtidas e
selecionadas suas composições químicas assim como demonstra a tabela.
Com os cavacos, foram obtidas as polpas Kraft através do processo de
polpação Kraft e branqueamento, onde elas foram submetidas em quatro
recipientes de 1.5 l e cada um com 100 g de polpa e 450 ml de um licor com
20% de alcalinidade ativa e 30% de sulfidez. Os cavacos foram aquecidos por
90 minutos e a uma temperatura de 165°C e o fator-H foi de 800. Após isto, as
polpas foram filtradas e lavadas para remover o licor preto. O resto do material
foi desintegrado e as polpas foram rastreadas em telas de 0,2 mm. Então as
polpas foram centrifugadas até 35% de consistência e pesadas. Foi
determinada a exata umidade e polpa rastreada calculada” -> passa
“Quanto ao branqueamento das polpas, estas foram feitas por deslignificação
clorídrica no ácido, sendo utilizado o composto NaClO 2 em 5% de polpa seca
em estufa para 5% de consistência de polpa. Uma pequena quantidade de
ácido acético foi adicionada para acidificar a mistura. As reações foram
realizadas em sacos de polietileno selados em imersos em um termostático por
2 horas à 40°C Em seguida, uma extração alcalina foi realizada com uma carga
de NaOH de 5% com 10% de consistência de polpa em sacos de polietileno a
60°C por 2 h. Ambas a deslignificação de clorito e posterior extração alcalina
foram realizadas duas vezes. Por fim, as polpas branqueadas foram obtidas
após filtração, lavada com água abundante e centrifugado até 35% de
consistência. O teor de lignina das polpas Kraft e branqueadas foi determinado
por hidrólise ácida com base na hidrólise ácida com 72% de H2SO4” -> passa
Métodos: CCE
“O CCE tem como principal objetivo remover a hemicelulose da polpa como já
dito antes, mas também um de seus objetivos é transformá-la em polpa “never-
dried” que, no caso, é nunca secarem em ambientes frios e, portanto,
recuperarem sua umidade. No experimento de Carrillo, teve-se dois tipos de
CCE: um com a polpa sendo tratada com 5% de NaOH m/v e outro com 10%
de NaOH m/v. Cada polpa com consistência de 10% foi selada em sacos de
polietileno, imersas em águas termostáticas a 30°C por 1 hora, filtradas,
lavadas com água destilada até obter pH neutro e centrifugadas para obter
35% de consistência.” -> passa
Método: Tratamento com diluição de ácido hidrolisado
“As polpas tratadas do CCE5 e o CCE10 foram submetidos ao tratamento de
diluição ácida hidrolisada. Foram diluídos 3 g de polpa seca para 100 g de
ácido sulfúrico 3% de uma solução aquosa. Após feita essa solução, ela é
colocada em banho maria por 1 hora e a 80°C. Então depois disso ela é filtrada
e diluída em água destilada até obter-se pH neutro. As polpas então tratadas
com esse tratamento elas são denominadas CCE5-H e CCE10-H” -> passa

Análise dos parâmetros da polpa

“Para analisar as polpas, foram considerados quatro parâmetros importantes,
sendo os experimentos feitos nas polpas CCE5 e CCE10 e CCE5-H e a
CCE10-H: a solubilidade alcalina, a viscosidade intrínseca, a difração no raio X
e a reatividade da polpa” -> passa
Viscosidade intrínseca
“Na viscosidade intrínseca, todas as polpas, desde a Kraft até a CCE10-H
foram medidas através da metodologia do Tappi 230 om-99 com um
viscosímetro capilar. A Tappi é uma organização não governamental com
vários membros incluindo engenheiros, cientistas na área de papel e celulose.
Em todos os resultados, foram feitos uma triplicata.” ->passa
Solubilidade S18
“A solubilidade alcalina, S18, das amostras de polpa CCE5 e CCE10
branqueadas foi avaliada. As amostras de polpa foram extraídas com solução
de NaOH a 18% a 25 C por 1 h seguindo o padrão TAPPI T235 cm-
00. Carboidratos de baixo peso molecular foram determinados por oxidação
com dicromato de potássio e titulação com ferro sulfato de amônia.”
Difração do raio X
“As amostras para análises de difração de raios X foram preparadas
pressionando 50 mg de polpas secas em uma prensa hidráulica para formar
pellets. As intensidades foram medidas na faixa de 5°< 2θ < 45°, com passos
de varredura de 0,02°. O ajuste de curva foi realizado usando o software
PeakFit para identificar picos individuais. As funções
Lorentziana, Gaussiana, mista Gaussiana-Lorentziana e Pearson VII foram
previamente testadas para expressar cada reflexão cristalina. As funções
gaussianas-lorentzianas mistas deram o melhor ajuste com as observações, de
acordo com a posição do pico e parâmetros de ajuste de curva. Assim, todos
os difratogramas de DRX foram corrigidos na linha de base e desconvoluídos
assumindo funções Gaussianas-Lorentzianas para cada pico. Os componentes
de celulose I e celulose II foram resolvidos em quatro e três reflexões cada,
respectivamente). O índice de cristalinidade XRD aparente (CrI) das amostras
foi calculado por área deconvoluída:
Para calcular então a quantidade de celulose I na polpa, utiliza-se essa forma
onde ... e o índice de cristalinidade aparente se calcula a partir desta fórmula.” -
>
Reatividade da polpa
“Polpas never-dried, CCE5, CCE5-H, CCE10 e CCE10-H foram secas em
estufa de ventilação forçada a 40°C por 4 h. Em seguida, foram condicionadas
temperatura/umidade ambiente a um teor de umidade constante. Em
seguida, adicionando H2SO4 a celulose foi regenerada e desgaseificada por 20
h. A porcentagem de celulose reagida foi determinada após oxidação e
titulação.

Todas as medições foram realizadas em triplicado.” ->

Resultados e discussão
“Após todos os experimentos e tratamentos foram obtidos os seguintes
resultados que, em seguida, discutiremos o que saiu de cada um” -> passa
Branqueamento da polpa
“Após os cavacos serem submetidos ao tratamento citado anteriormente, estas
foram as seguintes composições – comentar sobre a lignina” -> passa
Viscosidade intrínseca
“Medidas as viscosidades intrínsecas de cada polpa, observou-se os seguintes
pontos: a viscosidade das polpas Kraft branqueadas mostrara-se ter a maior
viscosidade comparada às outras, mas ao mesmo tempo observou-se que as
polpas tratadas com CCE não tiveram muita diferença quanto as branqueadas.
Quanto as tratadas com ácido sulfúrico, estas tiveram grande diferença: a
viscosidade delas foram as menores comparadas às outras. Isto explica-se
pelo fator do ácido quebrar as ligações glicosídicas da molécula e diminuir,
então, o grau de polimerização e, consequentemente, uma menor viscosidade”
-> passa
Gráfico
“Então, observando-se o gráfico, assim como eu havia falado antes, a
viscosidade das polpas branqueadas foram as maiores, enquanto as tratadas
com CCE foram equiparadas com as polpas branqueadas. Nota-se aqui que as
tratadas com ácido sulfúrico tiveram as menores viscosidades como falado e
ainda se perceberem, a espécie E. nitens tanto no CCE5 e CCE10 tem as
maiores viscosidades devido às cadeias de xilanas que protegem as regiões
amorfas durante a hidrólise ácida, enquanto as polpas de E. benthamii tem
menor viscosidade decorrido de ter menos cadeias de xilana. No CCE5-H e
CCE10-H, o que se explica essa viscosidade é o menor teor de hemicelulose e
o maior inchamento das fibras no CCE10 que aumentaram a degradação da
hidrólise ácida.” -> passa
Solubilidade alcalina (S18)
“O processo do S18 é determinado em quanto menor o grau de solubilidade da
polpa em hidróxido de sódio 18%, melhor. Portanto, quanto menor a
porcentagem da polpa, mais pura, ou seja, menos hemicelulose presente ela
tem. A polpa branqueada que apresentou o maior grau de solubilidade foi a E.
nitens, enquanto a E. globolus apresentou o maior grau. Porém, as polpas
tratadas com o CCE foram as que apresentaram um grau menor que 10%,
devido ao inchamento que a forte presença de álcalis proporciona a polpa,
sendo favorável na remoção da hemicelulose. As polpas tratadas com CCE10
tiveram melhor desempenho no processo, o que já era de se esperar já que
uma menor concentração de álcalis proporciona um menor intumescimento da
celulose e uma menor remoção da hemicelulose consequentemente,
comparando então com as polpas tratadas com CCE5 – ler o resto dos slides” -
> passa
Gráfico
“Então aí estão todos os dados dos quais comentei, mostrando todos as
informações de quais tiveram maior grau de solubilidade comparadas as
outras” ->
Difração do raio X
“Falando sobre o primeiro gráfico que fez-se a partir da metodologia, observou-
se os seguintes parâmetros: - ler slides –“ -> passa
“Quanto ao segundo gráfico que fala sobre o índice de cristalinidade -ler slides
–“ -> passa
“Então aqui estão os gráficos que mostram as informações ditas previamente –
analisar o gráfico-” ->passa
Reatividade da polpa