QUI1723 -Química Analítica B

2020.1
Professor: Ricardo Aucélio
Monitora: Tatiana Vianna

CORREÇÃO
lista 1- aspectos quantitativos
da curva analítica
1- Obtenha a equação da curva analítica completa
e mostre os cálculos com as equações adequadas
Como vamos traçar a
curva analítica os sinais
das réplicas das
amostras não nos
interessam no momento

Para fazer a curva analítica do processo temos que ter em mente:

Onde:
y=mx + b y= sinal
m= sensibilidade da curva analítica
b= ponto onde a curva intercepta o eixo y
Assim, temos que calcular m e b
Para isso temos que recordar as equações matemáticas correspondentes:

m=
∑ ( xi−x)( yi− y)
b= y−m x
∑ (xi−x)²
 Sinal líquido é o sinal
bruto descontando o
branco

solução Sinal Sinal xi−x ( yi− y) ² (xi−x) ( yi− y)

(xi−x)² yi− y
(mV) líquido
branco 5 0 -0,55 0,3025 -219 47961 120,45

0,10 mg·L-1 F- 45 40 -0,45 0,2025 -179 32041 80,55

0,20 mg·L-1 F- 78 73 -0,35 0,1225 -146 21316 51,1

0,50 mg·L-1 F- 210 205 -0,05 2,5 ·10-3 -14 196 0,7

1,00 mg·L-1 F- 408 403 0,45 0,2025 184 35721 82,8

1,50 mg·L-1 F- 598 593 0,95 0,9025 374 139876 355,3

Não podemos esquecer que o branco é um sinal analítico, por isso entra no
cálculo de x e y por este fato dividimos por 6 (número total de medidas
incluindo o branco).
Assim:
0+0 ,10+0 ,20+0 ,50+1 ,00+1 ,50 0+40+73+205+403+593
x= =0 ,55 e y= =219
6 6

∑ ( xi−x)²=1 ,73 ∑ ( xi−x)( yi− y)=690 ,2

Substituindo na equação de m Substituindo na equação da reta

para encontrar b

m=
∑ ( xi−x)( yi− y) =398,21 b= y−m x = -0,017
∑ (xi−x)²

Best fit : y = 398,2 x - 0,017

Acabamos por aí?
Não!
Precisamos dos cálculos dos desvios padrão em relação a
meab
 Sugiro começar por esta
equação e depois escolher
uma das outras duas, pois
ambas dependem desta
Cálculo dos desvios

√ √ ∑ xi 1
∑ di ² ) ( ) sm =sy/x·
( √ (xi−x) ²)
sy/x= (
n−2
sb= sy/x· n ∑ ( xi−x) ²

^
Onde di² é o quadrado dos resíduos ^y =m xi+b
^
yi=sinal esperado yi=sinal líquido obtido ^
yi− yi=resíduo

solução Sinal Sinal esperado Resíduo (di) di²

líquido
branco 0 -0,017291066 0,017291066 0,00298981

0,10 mg·L-1 F- 40 39,80403458 0,195965418 0,038402445

0,20 mg·L-1 F- 73 79,62536023 -6,62360231 43,89539818

0,50 mg·L-1 F- 205 199,0893372 5,910662824 34,93593502

1,00 mg·L-1 F- 403 398,1959654 4,804034582 23,07874827

1,50 mg·L-1 F- 593 597,3025937 -4,30259366 18,5123122

Substituindo nas equações matemáticas:

sy/x= 5,4880 Sb= 3,0942 Sm = 4,2186

Best fit : y = 398,2 (±4,21) x - 0,017 (±3,09)

2- Qual o significado da sensibilidade dessa curva
analítica e qual é o seu valor?

É a capacidade de um método em discriminar concentrações consecutivas

e próximas.
Na prática trata-se da inclinação da reta da curva analítica. No nosso caso
398,2 mV L/mg.
3- Avalie se existe erro sistemático não corrigido
pelo branco e justifique.

Não há erro sistemático que não tenha sido corrigido pelo branco, uma vez
que o desvio padrão (sb) garante que a reta passará pelo zero.
4- Calcule o valor de coeficiente de determinação
(R²) da curva.

R ²=1−
∑ ^
( yi− yi)²
∑ ( yi− y)²
Substituindo os valores já determinados na tabela teremos

R²= 0,9996

Não se esqueça o coeficiente de determinação é um valor entre 0 e 1, quanto

mais próximo de 1 melhor será a reta!
5- Faça um gráfico de resíduos e avalie a resposta
analítica adequadamente a partir do resultado
gráfico.

Podemos dizer que a distribuição do gráfico é homocedástica uma vez que a

distribuição dos resíduos não apresenta um comportamento previsível, a
distribuição é aleatória.