QUI1723 -Química Analítica B

2020.1
Professor: Ricardo Aucélio
Monitora: Tatiana Vianna

Correção lista Potenciometria

1-Elabore uma equação para determinação potenciométrica de SO 3 - usando um eletrodo
2

indicador de prata (E red = +0,799 V vs EPH) recoberto com Ag2SO3 (Kps = 1,3 x 10 ) em
o -20

um sistema comeletrodo de referência de Ag/AgCl (E red = +0,199 V vs EPH). Considere

o

temperatura igual a 25 C. o

Dica: desenvolva a partir das equações de potencial do sistema e da lei de Nernst.

Ag+ + e Ag(s) Eo = +0,799 V
AgCl(s) + e Ag(s) + Cl- Eo = +0,199 V

Ag2SO3 2 Ag+ (aq) +SO3-2 (aq) Kps = 1,3 x 10-20

Eletrodo indicador tipo II
Ag + e Ag(s)
+
E = +0,799 V
o

AgCl(s) + e Ag(s) + Cl-(aq) E = +0,199 V

o Eletrodo de referência

Eind= EAg/Ag SO3 2

Eref= EAg/AgCl Esis = Eind – Eref + Ej

Esis = E°Ag2SO3/Ag + 0,059 log [SO32-] - E°Ag/AgCl - 0,059 log [Cl-] + Ej

2

constante
Esis = L + 0,059 log [SO32-] Esis = L - 0,059 pSO3-2
2 2
Cálculo de L:

L = E°Ag/Ag2SO3 - 0,199
L = E°Ag/Ag2SO3 - E°Ag/AgCl - 0,059 log [Cl-] + Ej

0 [SO3-2] cálculo padrão

vale 1 mol/L
0,199

E°Ag/Ag2SO3 = Eag/AagCl - 0,059 log 1/[Ag+] + 2

Kps= [Ag ] [SO ]3
-2 +
[Ag ] =
√
Kps
−2
[SO 3 ]

[Ag+] = 1,14 x 10 -10 mol/L Substituindo valores em: E°Ag/Ag2SO3 = Eag/AagCl - 0,059 log 1/[Ag+]

E°Ag/Ag2SO3 = Eag/AagCl - 0,059 log 1/(1,14 x10-10)

E°Ag/Ag2SO3 = 0,212 V

+0,799
L = 0,212 – 0,199 = 0,013

Esis = L - 0,059 pSO3-2

2

-2(Esist -0,013)
pSO 3
-2
=
0,059
2) Um eletrodo de membrana de vidro foi usado para determinação de pH de acordo com o sistema
abaixo usando um eletrodo de referência saturado de calomelano (E red=0,244V vs EPH):
o

ESC | H+ (AH+ = x mol L-1) | eletrodo de vidro

A calibração do sistema indicou que quando o pH da solução é 4,01 o potencial da célula é 0,2094V, já
descontado o potencial de junção que foi calculado em 0,002 V.
Calcule o pH de uma amostra de água que foi medida com a célula, sendo que o valor medido foi
+0,550 V.

ESC | H (AH+ = x mol L-1) | eletrodo de vidro

+

anodo catodo

referência indicador/trabalho

Esis = Eind – Eref + Ej Esis = E2 – E1

Eind = L - 0,059 log (a2H+) Diferença entre

os lados da
(a1H+)
membrana

Eind = L – 0,059 [ log (a2H+) -log(a1H+)]

 Eind = L – 0,059 [ log (a2H+) -log(a1H+)] constante

Eind = L’ – 0,059 log (a2H+)

Substituindo na equação do sistema:

Esis = L’ – 0,059 log (a2H+) – 0,244+ 0,002

Esis = L’ + 0,059 pH (a2H+) – 0,244+ 0,002

0,2094= L’ + 0,059 x 4,01 – 0,244+ 0,002 L’ = 0,214

Calculando o pH da amostra

Esis = L’ + 0,059 pH (a2H+) – 0,244+ 0,002

pH = 9,37
0,550 = 0,214+ 0,059 pH (a2H+) – 0,244+ 0,002
3) Um eletrodo seletivo para Li forneceu os seguintes potenciais para soluções padrões de LiCl e
+

para duas amostras contendo Li . +

a) Desenhe a curva analítica (potencial versus -log a Li+) e verifique se o eletrodo obedece a
equação de Nernst.
b) Calcule a temperatura na qual o experimento foi realizado.
c) Calcule a concentração de Li+nas duas amostras.

solução(mol/L) potencial(mV) -log(aLi+) Eind = E° - 0,059 log (aLi+)

0,100 +1 1
y b
0,050 -30,0 1,3 x
2 ,3 RT
m=
nF
0,010 -60,0 2
0,001 -138,0 3
 b) calcule a temperatura

2 ,3 RT
m=
nF
ΔE Retirado do gráfico m = (−138−1)
m= m = -69,5 mV
Δ pLi (3−1)
Unidade: J K-1
2,3 RT 2 ,3 x 8 ,31 T
E °= E °=
nF 1 x 96485

K
Unidade : V Unidade : C mol -1 xJ
Unidade: mol J
3
6 ,705 x 10
69,5 x10-3 x 96485 = 2,3 x 8,31 x T 6,705 x 103 = 19,113 T T=
19 ,113

J J
xC
V C J C K
K T= 350,8 K
Obs.: a unidade volt é formada por
joule(J )
coulomb (C)
 c) Calcule a concentração de Li nas duas amostras.
+

y=b+m x Vamos escolher um ponto da curva para determinarmos o intercepto (b)

y= -60,0 mV -log aLi+ = 2.00

Substituindo na equação da reta :

-60 = b + (-69,5) x 2
Assim a equação da reta: y=79 – 69,5 X
b = 79,0 mV

Determinando a concentração para:

Amostra 1: sinal = -48,5 mV Amostra 2: sinal = -75,3 mV

-48,5 = 79 – 69,5 X -75,3 = 79 – 69,5 X

-127,5 = -69,5 X -154,3 = -69,5 X

aLi+ = 0,015 mol/L X= 2,20 aLi+ = 0,006 mol/L
X= 1,83
-log aLi+ = 2,20
-log aLi+ = 1,83
 4) Um eletrodo foi usado para determinação de atividade de sódio, a 25 C, em uma solução
o

padrão 1 × 10 mol L desse íon. O íon Li é um interferente e o eletrodo tem constante de

-2 -1 +

seletividade (kNa+Li+) igual a 0,1. Calcule ao diferença existente na medição de potencial de

solução padrão de Na+ e o de uma solução que contém a mesma concentração de Na mais 5 ×
+

10 mol L-1 de Li . Considere a constante instrumental do potenciômetro igual a 0,070 V.

-2 +

Considerando o efeito do Li+ Situação ideal

como interferente:

E = L +0,059 log(aNa+ K*aLi) E= L +0,059 log(aNa)

E= 0,070+0,059 log(0,01+0,1 x 005) E= 0,070+0,059 x log (0,01)

E= -0,03761 E= -0,04800

|(−0 ,03761)−(−0 ,04800)| Erro= 21,64%

Erro : x 100
|(−0 ,04800)|
5) A concentração de Na foi determinada por medições realizadas com um eletrodo seletivo
+

para Na+. A célula desenvolveu um potencial de +0,90 V quando imerso em 10,00 mL de

solução com concentração desconhecida. Adicionou-se 1,00 mL de solução padrão de NaCl 2,0
× 10 mol L-1 e o potencial variou para + 0,234 V. Calcule a concentração de Na + na amostra
-2

sabendo que o branco produziu um potencial de +0,050 V.

Obs: A resposta analítica indicada já embute o potencial de referência, potencial de junção e
potencial padrão da reação do eletrodo indicador.

pCp Vp
pCa =
R ( Va+Vp )−Va
O sinal da amostra é a variação do sinal da amostra: +0,050 a 0,234 = 0,283
O sinal da amostra+ o padrão é a variação liquida sinal da amostra: +0,050 a +0,850 = 0,900

(0 ,900) 1 ,70 x 1 ,00

R= =3,18 pCa =
(0 ,283) 3 ,18 (10+1 ) −10

pCp = - log (2x10-2) pCa = -log Ca

pCp= 1,70 pCa = 0,068

Ca = 0,85 mol/L