CRAQUEAMENTO CATALÍTICO NA INDÚSTRIA PETROLÍFERA

ALEXANDRE PEDRA, ANDREIA SILVA ARAUJO, DENILTON DA

SILVAFIGUEIREDO, HELSON BISPO, SUEDE SANTOS BARRETO

RESUMO: Estudo baseado em reflexão teórico conceitual acerca da obtenção de

produtos derivados do petróleo englobados por processos químicos e físicos, que
tem como objetivo agregar valor ao petróleo, cuja composição se dá por uma
complexa mistura de hidrocarbonetos. Sendo esse o processo das refinarias,
compostas por unidades de separação e conversão do petróleo e tratamento dos
produtos. Dentre as diferentes unidades que compõe uma refinaria, a unidade de
Craqueamento Catalítico Fluidizado (FCC) é o processo chave para a lucratividade
da refinaria, que converte frações pesadas do petróleo em frações mais leves, que
possuem maior valor comercial, como a gasolina, Light Cycle Oil (LCO) e o Gás
Liquefeito de Petróleo (GLP). Assim o estudo teve como objetivo abordar os pontos
correlacionados as etapas do processo, considerando os aspectos técnicos, as
configurações das unidades e dos mecanismos das reações.
.

Palavras-chave: Craqueamento, refino, conversão, FCC, fracionamento.

ABSTRACT: Study based on conceptual theoretical reflection on obtaining

petroleum products encompassed by chemical and physical processes, which aims
to add value to petroleum, whose composition is given by a complex mixture of
hydrocarbons. This being the refinery process, composed of oil separation and
conversion units and product treatment. Among the different units that make up a
refinery, the Fluidized Catalytic Cracking (FCC) unit is the key process for the
refinery's profitability, which converts heavy fractions of oil into lighter fractions,
which have greater commercial value, such as gasoline, Light Cycle Oil (LCO) and
Liquefied Petroleum Gas (LPG). Thus, the study aimed to address the correlated
points as stages of the process, considering the technical aspects, the configurations
of the units and negotiation mechanisms.

Keywords: Cracking, refining, conversion, FCC, fractionation.

Artigo sobre Craqueamento catalítico na indústria petrolifera, apresentado no Curso Técnico em

Química (CETEP RM), como requisito para avaliação na disciplina Trabalho de Conclusão de Curso
(TCC).
 funcionamento e eficiência. O FCC tem
INTRODUÇÃO
um processo lento, multivariável,

Apesar de ser considerado um acoplado e não linear. Para garantir a

recurso energético que está perto do eficiência e a segurança do processo, é

fim ou será substituído, o petróleo necessário um bom conhecimento de

segue obtendo notoriedade mediante a operações, sistemas, dinâmica do

sua necessidade de consumo, o que processo e análise de dados.

leva a investimentos em tecnologias

Tendo o artigo como objetivo
que venham a otimizar sua utilização,
explanar sobre os processos de
dentre elas o craqueamento catalítico.
craqueamento adotado pelas

O refino é um processo que refinarias, apresentando os principais

transforma o petróleo cru em uma aspectos de cada etapa.

variedade de produtos derivados que

Para este estudo foi aplicado o
podem ser vendidos, agregando valor
método de revisão de literatura, com
ao produto. E para obter uma eficiência
base de dados do sistema, Scholar
máxima e assim atender as demandas
Google, Scielo, livros, manuais e
do mercado nacional e internacional,
publicados nos períodos de 5 anos em
processos importantes são necessários
estudos sobre o refino do petróleo.
para transformar frações mais pesadas
Foram considerados para revisão
de petróleo em produtos como gasolina
artigos de pesquisas de punho
e gás liquefeito de petróleo (GLP).
transversal, quantitativo e qualitativo,
Nesse contexto, o presente estudo
para revisão dos protocolos de
busca expandir o conhecimento sobre
sistemas e suas adequações
o craqueamento catalítico, um dos
operacionais, identificando a melhoria
processos essenciais para garantir um
do aspecto do processo de forma
custo benefício interessante para o
generalizada. As palavras chaves para
petróleo.
busca de pesquisa foram

As refinarias consideram que o craqueamento catalítico, CFF e refino

craqueamento catalítico fluidizado de petróleo.

(FCC) é fundamental para a

lucratividade porque permite que uma
empresa ganhe competitividade no
mercado com base em seu bom
CRAQUEAMENTO CATALÍTICO NA (responsáveis pela acidez das
frações), resinas, asfaltenos e
INDÚSTRIA PETROLIFERA: compostos metálicos, como por
exemplo, ferro, zinco, cobre, entre
outros metais.
O petróleo pode ser definido
como uma substância oleosa, viscosa e
inflamável cuja composição é uma Resumidamente, o processo
mistura de hidrocarbonetos, que em inicia-se com o tratamento primário do
condições ambientes de temperatura e óleo cru, a fim de retirar impurezas do
pressão encontra-se em estado líquido. óleo extraído do solo, após isso é
Seu uso iniciou-se na antiguidade com alimentado na torre de destilação
funções impermeabilizantes e atmosférica, onde será separado em
inflamáveis, nas formas de betume, diferentes frações. O processo se dá a
asfalto, entre outras. Com o passar do partir do aquecimento a altas
tempo, novas funções foram surgindo, temperaturas até a vaporização parcial
o querosene passou a ser utilizado na da mistura, o vapor então volta ao
iluminação pública dando início a sua estado líquido em diferentes níveis à
comercialização. “Mais tarde, com o medida que vai resfriando, assim
desenvolvimento de motores a gasolina obtém-se diferentes produtos
e diesel, a utilização do petróleo se intermediários ao longo da coluna, por
tornou importante para esses fins, exemplo, gasolina, querosene e diesel.
assim atravessando um processo de O produto de fundo, ou seja, a parte
intensificação no desenvolvimento de mais pesada do petróleo é
tecnologias que estão presentes encaminhada para a torre de destilação
atualmente.” (FERNANDES, 2009, à vácuo onde ocorrerá outro processo
P.15). de separação, ou é encaminhada para
a unidade de FCC.
A mistura de hidrocarbonetos
representa aproximadamente 90% da
composição do óleo, tendo em
pequenas quantidades diversos outros
componentes, conforme aborda
Fernandes (2009), estes podem ser:

Derivados orgânicos,
sulfurados (responsáveis pela
indesejada corrosividade dos
produtos), nitrogenados, oxigenados
CRAQUEAMENTO CATALÍTICO Tabela 1 – Principais produtos
FLUIDIZADO: da unidade de FCC

O craqueamento catalítico
fluidizado, ou FCC (Fluid Catalytic
Cracking) tem como objetivo converter
frações pesadas do petróleo. “Pode ter
como alimentação, cargas
provenientes dos resíduos da
destilação atmosférica, do gasóleo O processo é similar ao de

gerado na destilação à vácuo e do óleo quebra térmica, entretanto o

gerado na desasfaltação” (ELIE catalisador citado facilita a conversão,

ABADIE, 2002, P. 22). A conversão assim favorecendo a operação e

produz componentes mais leves, por possibilitando condições menos

exemplo, uma gasolina de alta severas. Coker (2018), aborda que:

qualidade, diesel intermediário e GLP. A temperatura elevada desse

“Essa conversão se dá a partir do processo varia de 450°C a 630°C e
pressões entre 69 e 138 kPa. O
contato da carga com um catalisador a catalisador que auxilia o processo
geralmente é um material sólido
uma temperatura elevada, assim (partículas de 30 µm a 100 µm),
podendo ser zeólitas, hidrosilicato de
ocasionando a quebra das cadeias alumínio, bauxita, sílica mantido em
fluidização. Sendo o catalisador à base
moleculares, originando misturas de de alumino-silicato o mais utilizado no
hidrocarbonetos mais leves.” processo.

(MOREIRA, 2008, P. 22)

Uma unidade de FCC é bastante

Pode-se observar os produtos
complexa e existem diferentes
tipicamente produzidos pelo processo
configurações possíveis dos
de FCC e suas características na
equipamentos. A unidade de FCC é
Tabela 1.
composta geralmente pela seção de
conversão, fracionamento e
recuperação de gases.
CONFIGURAÇÃO DAS UNIDADES: Outra configuração utilizada é a
desenvolvida por Stone & Webber.
As diferentes configurações
Diferentemente da configuração lado a
existentes das unidades de
lado, essa unidade tem dois estágios
craqueamento catalítico fluido são
para a regeneração, ou seja, dois vasos
devidas aos arranjos dos
separados e o riser é posicionado
equipamentos da seção de reação:
externamente ao conjunto, em que
riser, regenerador e vaso separador.
possui seu próprio sistema de injeção e

“As diferenças ocorrem em separação de produtos. No primeiro

função das configurações da unidade, estágio, onde possui uma temperatura

os principais são: Petrobras, UOP mais amena, ocorre a queima dos

(Universal Oil Products), Kellogg, Stone compostos ricos em hidrogênio. O

& Webster, Shell, ExxonMobil, entre segundo estágio, opera em

outros.” (COKER, 2018, P.24) temperaturas mais elevadas, onde o

coque residual reage. “Por conta da
O sistema Petrobras é chamado temperatura elevada, há menor
de PAC (Petrobras Advanced concentração de vapor no gás efluente,
Convertor), em que o conjunto de assim reduzindo a necessidade de
conversão apresenta a configuração reposição do catalisador utilizado no
lado a lado. “Ou seja, o vaso separador processo, proporcionando maior
encontra-se numa estrutura e o vaso flexibilidade e custo benefício à
regenerador em outra estrutura, unidade.” (LANSARIN, 1997,
basicamente lado a lado.” (BRASIL, SADEGHBEIGI, 2020, P.28)
ARAÚJO, et al., 2012, P.25)
E assim como a unidade de
Semelhante a configuração da Stone & Webber, o regenerador opera
Petrobras, a multinacional UOP em dois estágios, possibilitando maior
também utiliza o sistema lado a lado. “A eficiência e menos consumo de
empresa lançou seu modelo na década catalisador. “Nesse sistema, o fluxo do
de 1960, que possibilita a ocorrência de catalisador do vaso separador para o
todas as reações de craqueamento regenerador ocorre através de um tubo
dentro do riser e uma unidade de inclinado.” (BRASIL, ARAÚJO, et al.,
grande capacidade, pois apresenta os 2012, LANSARIN, 1997, P. 28)
pesos das estruturas bem distribuídos.”
(BRASIL, ARAÚJO, et al., 2012. P. 26)
MECANISMO DE REAÇÃO FCC: • Seção de tratamento/recuperação de
gases.
As reações do craqueamento
catalítico são muito complexas e - O gasóleo (carga fresca) produzido
podem ser classificadas em primárias e em diferentes estágios da refinaria é
secundárias. As reações primárias são enviado para um tanque de pressão
todas de caráter endotérmico, em que providencia um fluxo de
outras palavras, que absorvem calor. alimentação constante para as etapas
As reações primárias que fazem parte seguintes. Esse tanque também separa
do processo de FCC são: vapores que possam estar contidos na
craqueamento de hidrocarbonetos alimentação;
parafínicos, naftênicos e olefínicos, e a
desalquilação de hidrocarbonetos - A alimentação é então aquecida até a
aromáticos e naftênicos. Coker (2018), temperatura de 260-370°C.
ressalta que: Primeiramente aproveita-se o calor de
Com o decorrer das reações
primárias, a temperatura do meio correntes provenientes da coluna
reacional diminui e, assim, iniciam-se fracionadora (final do processo de
as reações mais lentas e exotérmicas
(que liberam energia), estas sendo as craqueamento), e depois um forno para
reações secundárias. Estas reações
que ocorrem no processo são: atingir a temperatura final. A corrente é
isomerização, hidrogenação,
alquilação, ciclização, transferência de então enviada para a o reator (riser);
hidrogênio e a condensação molecular.

- Vindo do pré-aquecedor, a
Segundo Maziero (2022), o
alimentação entra no riser próximo à
detalhamento em 7 seções é
base, onde entra em contato com o
fundamental para o processo de FCC
catalisador regenerado. A razão
ser melhor entendido:
catalisador-óleo (em massa)
geralmente está na faixa 4-9, com valor
• Pré-aquecimento da alimentação;
típico próximo a 5,5. O calor absorvido
• Riser/Reator;
pelo catalisador no regenerador provê
• Seção de separação do catalisador;
a energia necessária para aquecer a
• Seção de remoção;
alimentação até a temperatura
• Seção de regeneração;
reacional (~500°C), lembrando que as
• Seção de fracionamento;
reações são endotérmicas. Os tempos
de residência são bastante curtos, de 2
a 10 s. A reação ocorre na fase gasosa
e começa assim que a alimentação é
vaporizada. A expansão do volume dos
vapores gerados é a força motriz para
levar o catalisador no fluxo ascendente
do riser. Risers típicos têm 0,6 a 1,8 m
de diâmetro de 25 a 30 m de
comprimento;
- A saída do catalisador do reator é
precedida por um dispositivo
separação inercial para fazer uma
primeira separação sólido-gás.
maioria das unidades FCC conta
também com ciclones de 1 ou 2
estágios para separação final dos
catalisadores, que pode chegar a até
99%;
- Ao sair do riser, na seção de
retificação, injeta-se vapor para retirar
os hidrocarbonetos que ficaram retidos
no catalisador;
- A etapa de regeneração
catalisador tem duas funções
principais: restaurar a atividade do
catalisador mediante a remoção de
coque e fornecer calor para a reação. O
catalisador que entra no regenerador
tem até 2,5% de coque em massa. Ar é
alimentado para a combustão do coque
e provê velocidade suficiente para
manter leito fluidizado no regenerador;
- O propósito da coluna fracionadora é
resfriar e recuperar produtos líquidos
provenientes dos vapores do reator.
A operação é semelhante à de
uma coluna de destilação de óleo cru.
No entanto, a base contém uma seção
própria de resfriamento, onde o óleo de
fundo é retirado, resfriado e
realimentado para resfriar e lavar
de partículas de catalisadores, com alta
vazão de reciclo.
A A reações químicas pertinentes
a este processo são diversas, mas de
forma geral olefinas são formadas por
craqueamento térmico brando,
provocado pelo súbito aquecimento do
óleo ao entrar em contato com o
catalisador quente o que é seguido pela
formação de íons e quebra da dupla
ligação nestas mesmas moléculas em
um processo reacional em cadeia que
leva a formação de olefinas menores.
Devido ao fato de destas reações
de serem endotérmicas, um dos principais
parâmetros de operação deste
processo é a temperatura.
“Temperaturas baixas reduzem a
eficiências da reação catalítica
enquanto temperaturas muito altas
propiciam a formação desnecessária
de coque reduzindo assim a atividade
do catalisador e o rendimento do
processo.” (YAO et al., 2014. P. 6).
Desta forma antes de retornarem ao sustentabilidade.
reator, após a etapa de regeneração, é
REFERÊNCIAS
comum o uso de resfriadores de
catalisador para a adequação da BRASIL. Agência Nacional Do
temperatura do mesmo, etapa esta que Petróleo, Gás Natural E
é feita externamente ao regenerador. Biocombústiveis. Refino do petróleo.
Disponível em: Refino de petróleo —
CONCLUSÃO
Agência Nacional do Petróleo, Gás
A importância do petróleo em Natural e Biocombustíveis
nossa sociedade, na sua organização (www.gov.br). Acesso em: Junho/2023.
atual é extensa e fundamental, devido
FOGAÇA, Jennifer Rocha. Refino
a seu papel como fornecedor de
do Petróleo. Mundo Educação.
energia e os seus derivados como
Disponível em: Refino do petróleo.
matéria-prima para a manufatura de
Etapas do Processo de Refino do Petróleo
inúmeros bens de consumo, sendo
(uol.com.br). Acesso em Junho/2023.
cada dia mais relevante na vida das
pessoas. MANNARINO, João Carlos.
AVALIAÇÃO DO USO DE
E por ser extremamente rico e
CATALISADOR EXAURIDO DE
diversificado, entende-se que o preciso
CRAQUEAMENTO CATALÍTICO
de refino tem de ocorrer de forma mais
FLUÍDO (FCC) PARA REDUÇÃO DO
econômica e racional possível para que
TEOR DE AMÔNIA EM EFLUENTES
as refinarias atendam a demanda do
HÍDRICOS. 2018. Dissertação
mercado de forma competitiva,
(Mestrado – Saneamento ambiental) –
tanto qualitativamente quanto
Universidade do estado do Rio de
quantitativamente.
Janeiro, 2018.

Portanto o craqueamento
MAZIERO, Henrique Garcia. ESTUDO
catalítico fluidizado, se torna chave de
PRELIMINAR DE UMA UNIDADE DE
viabilidade técnica para as refinarias se
CRAQUEAMENTO CATALÍTICO
manterem concorrentes, havendo a
FLUIDIZADO. 2022. Trabalho de
necessidade de constante solidificação
conclusão de curso (Bacharelado –
dos processos e inovação das etapas,
Engenharia Química) – Universidade
levando em consideração o avanço da
Federal de São Paulo, 2022.
tecnologia e o atendimento a
NICÁCIO, Jancler Adriano Pereira. conclusão de curso (Bacharelado –
MECANISMOS DE DEGRADAÇÃO Engenharia Química. Universidade
DE MATERIAIS EM UMA REFINÁRIA Federal de São Carlos, 2019.
DE PETRÓLEO. 2022. Trabalho de
conclusão de curso (Bacharelado –
Engenharia Mecânica) – Universidade
Federal de Minas Gerais, 2022.

PEREIRA, Murilo Lucas. ESTUDO DA

FLUIDODINÂMICA DE UM
TROCADOR DE CALOR TIPO LEITO
FLUIDIZADO UTILIZADO NO
PROCESSO DE CRAQUEAMENTO
CATALÍTICO. 2019. Trabalho de