MONETIZAÇÃO DE PRODUTOS DE PETRÓLEO E GÁS

Generalidades gerais sobre o gás natural

Introdução:

O gás natural é uma energia fóssil naturalmente presente em rochas porosas na forma gasosa. É
uma mistura cujo constituinte principal, de 70% a 95% é o metano (CH4). É, portanto, composto
principalmente de hidrogênio e carbono, daí seu nome hidrocarboneto. É uma energia primária
não renovável bem distribuída no mundo limpo e cada vez mais utilizada. Petróleo e Gás

O gás natural é matéria-prima da indústria petroquímica e é transportado e armazenado no estado

líquido denominado: gás natural liquefeito (GNL). Neste capítulo apresentaremos algumas
informações gerais sobre gás natural (GN) e gás natural liquefeito GNL.

Origem do gás natural:

O carbono e o hidrogênio contidos no gás natural vêm de restos de plantas e animais, coletados no
fundo de lagos e oceanos ao longo de milhões de anos. Depois de serem cobertos por camadas
significativas de outros sedimentos, os materiais orgânicos se transformaram em petróleo. Gás
bruto e natural sob o efeito da pressão exercida pelas camadas de sedimentos e do calor emitido
pelo núcleo da Terra. O gás então sobe pela rocha, por ser menos denso que a água, que preenche
os poros. O gás natural é encontrado em todo o mundo, em reservatórios bem abaixo da superfície
terrestre ou nos oceanos. Bolsões de gás podem se formar acima de depósitos de petróleo bruto ou
ficar presos dentro de rochas porosas.

Produção mundial de gás natural:

Os recursos globais de gás natural estão geograficamente concentrados. Hoje, Rússia, Catar e Irã
compartilham 55% das reservas comprovadas do mundo. Ao mesmo tempo, a produção europeia
(Noruega, Holanda, etc.) de gás natural está em declínio contínuo. O peso das importações
europeias poderá ultrapassar os 80% em 2035 (contra 69% atualmente). Empresas produtoras de
gás como Total, Gazprom, Shell, Exxon, GDF SUEZ, Sonatrach (Argélia), Statoil (Noruega)
vendem sua produção para fornecedores de gás: EDF, ENI, EON, GDF SUEZ, Direct Energie… e
para alguns grandes principalmente na forma de contratos de longo prazo (20 anos) geralmente
indexados ao preço dos derivados de petróleo.

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O mercado de gás natural liquefeito tem sido redirecionado para o Japão, onde a procura é forte e
os preços muito elevados (+50 a 80% face à Europa), o que tem desequilibrado o mercado físico
(menos chegada de GNL na Europa) e financeiro (aumento de " preços spot"). Para fazer face a
este tipo de desequilíbrio e manter a possibilidade de obter gás a um preço competitivo, o desafio
hoje é reforçar a capacidade dos consumidores franceses e europeus de arbitrar entre diferentes
fontes de abastecimento de gás natural, graças a uma eficiente rede de transportes.

Tabela 1 : Os principais países exportadores de gás natural

País Exportação (G.𝒎𝟑) Tipos de Principais clientes

exportação

Rússia 203 Gasoduto Europa, Turqia

Canadá 106 Gasoduto USA

Noruega 82 Gasoduto Europa
Argélia 68 Gasoduto et GNL Europa
Os Países Baixos 52 Gasoduto Países vizinhos
Turquemenistão 49 Gasoduto Injeção na rede
russa
Indonésia 36 GNL Japão, Coreia do Sul
Malásia 32 GNL Japão, Coreia do Sul
Qatar 28 GNL Europa, Ásia

Composição do gás natural

O gás natural é uma mistura de hidrocarbonetos leves, incluindo metano, etano, propano, isômeros
de butano e isômeros de pentano. Outros compostos como CO2, hélio, sulfeto de hidrogênio e
nitrogênio também podem ser encontrados. A composição do gás natural nunca é a mesma. No
entanto, podemos dizer que seu principal componente é o metano. A composição química de um
gás está relacionada com a sua vaporização, também é utilizada para calcular algumas dessas
propriedades em função da pressão e da temperatura (compressibilidade, densidade) e para definir
as condições do seu tratamento durante o funcionamento (extração de produtos líquidos).

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Tabela 2 : Exemplos de composições de gás natural

Composição Lago Parentis Groningue Sem salva Frigg Hassi

(% volume) profundo cupelio R’Mel
Reserve2

N2 1.50 - 0.01 21.62 0.40 5.84

He - 15.30 - - - - 0.19
H2S 9.30 0.06
- - - -
CO2 8.40
69.00 0.89 0.30 0.21
-
C1 81.30 60.18 95.59 83.72
3.00 73.60
C2
10.20 2.85 5.49 3.60 6.76
C3 0.90
C4 7.60 0.37 2.78 0.04 2.09
0.50
C5 5.00 0.14 0.94 0.01 0.82
0.20
C6+
1.70 0.04 0.33 - 0.22
0.30
0.06
1.90 0.05 0.20 0.15

Diferentes tipos de gás natural:

Existem várias formas de gás natural, distinguindo-se pela sua origem, composição e tipo de
reservatórios em que se encontram. No entanto, o gás ainda é composto principalmente de metano
e vem da desintegração de organismos vivos antigos. Aos diferentes tipos de gás natural
mencionados a seguir, pode-se acrescentar o biogás, um substituto renovável.

Gás convencional não associado:

É a forma mais explorada de gás natural, seu processo de formação é bastante semelhante ao do
petróleo. O mercado internacional de gás natural e as suas redes de transporte por gasodutos e
transportadores de GNL foram maioritariamente abastecidos por este tipo de gás convencional não
associado.

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Gás associado:

Gás associado é o gás presente em solução no óleo, separado deste durante a extração. Há muito
considerado resíduo, cada vez mais é reinjetado no depósito geológico (ajudando a manter a
pressão ali para maximizar a extração de petróleo), ou recuperado para energia.

O gás seco:

Nas condições de produção de gás, não há formação de fase líquida e o gás é concentrado em
metano e contém muito poucos hidrocarbonetos mais pesados que o etano.

Gás húmido:

Em condições de produção de gás, há formação de fase líquida em condições de superfície e o gás

é menos concentrado em metano.

Propriedades físico-químicas do gás natural:

O gás natural é uma mistura gasosa de hidrocarbonetos saturados, possui as propriedades físicas
de um gás.

Densidade:

É a massa da unidade de volume do gás expressa em Kg/m3, é função da temperatura e da pressão.

Em condição normal ou padrão.

𝑚
𝜌=
𝑉

É uma relação entre a densidade de um gás e a do ar nas mesmas condições de pressão e

temperatura.

𝜌𝑔𝑎𝑠 1 𝑀𝑚𝑒𝑑
d= & d = 28.96 ×
𝜌𝑎𝑟 𝑍𝑎𝑟

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Massa molar média:

Determinado a partir da seguinte relação para gases:

𝑀𝑚ed = ∑ Yi x Mi

𝑀𝑚ed = a massa molar média

Yi = a fração molar de constitui "i"

Mi = a massa molar de constitui "i"

Poder calorífico:

É a quantidade de calor liberada pela combustão de uma unidade de massa ou volume. Expresso
em “joule por metro cúbico” Existem dois valores de poder calorífico:

• PCS de maior valor calórico

• PCI menor poder calorífico

Tabela 3 : Valor calórico dos principais constituintes do gás natural

Constituintes Massa molar em PCS en Kj/𝒎𝟑 PCI en Kj/𝒎𝟑

Kg/K mol
Metano 16.043 39936 35904

Etano 30.070 70498 64404

Propano 44.097 101364 93146

Butano 88.123 134415 123910

C5+ 72.150 172189 159045

H2S 31.082 25369 23338

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Tabela 4 : Propriedades físicas do gás natural

Propriedade Indicação
Odor e Aparência Gás incolor e inodoro, mas contendo um
produto odorífero (mercaptano para detecção
de vazamentos).
Massa molar 16,7g/mole

Densidade de vapor a 15°C 0,58 (mais leve que o ar = 1)

Massa volumétrica 0,72g/cm3

ponto de liquefação 109K

Ponto de congelamento 88K
Solubilidade em água 0,00023 g/mol
Porcentagem de substâncias voláteis (%) 100%

Tratamentos de gás natural:

É o conjunto de operações a que é submetido o gás bruto extraído da jazida de forma a torná-lo
aproveitável eliminando os elementos nocivos que o compõem e mantendo os que podem ser
comercializados.

Por diminui os seguintes compostos:

• Sulfeto de hidrogênio (H2S): tóxico e corrosivo.

• Dióxido de carbono (CO2): corrosivo e de valor térmico zero.
• Mercúrio (Hg): corrosivo em alguns casos.
• Água (H2O): levando à formação de hidratos.
• Hidrocarbonetos pesados: condensação em redes de transporte.
• Nitrogênio (N2): valor térmico zero

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A desidratação:

Ocorre por absorção de água por meio de uma solução de glicol. O glicol é então regenerado e
reciclado. O objetivo da remoção de água é evitar a formação de hidratos. Os hidratos são misturas
de gelo de água + hidrocarbonetos leves que são particularmente duros e estáveis, mesmo à
temperatura ambiente. A formação de hidratos causa riscos significativos de entupimento de
tubulações e, portanto, interrupção da produção.

Decapagem:

O princípio é extrair os compostos pesados (baixa volatilidade) por resfriamento usando diferentes
técnicas. No caso do transporte por gasoduto, as especificações de transporte visam evitar a
formação de fase líquida (hidrocarbonetos ou água), o bloqueio da tubulação por hidratos e
corrosão excessiva.

Adoçante de gás natural:

Ocorre pela absorção de compostos ácidos por uma solução de amina. Esta solução é então
regenerada e reciclada. O objetivo deste tratamento é eliminar os constituintes indesejáveis (H2S,
Mercaptanos, CO2) corrosivos em presença de humidade ou particularmente perigosos (H2S).

Figura I. Processamento de gás natural no campo de produção

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Armazenamento e transporte de gás natural

Armazenamento

O armazenamento de gás natural desempenha um papel estratégico no seu abastecimento: permite

garanti-lo e compensar eventuais carências. Também serve como reserva de produção quando o
gás natural não é utilizado imediatamente após a produção e transporte. Sendo o consumo de gás
natural muito sazonal (maior no inverno do que no verão), os reservatórios subterrâneos são
essenciais para armazenar o excesso de gás no verão, que é posteriormente retirado durante os
meses de inverno. O armazenamento permite, assim, compensar uma onda de frio de emergência.

Principais técnicas de armazenamento subterrâneo:

A. Armazenamento de aquíferos:

Consiste na reconstituição do equivalente geológico de um depósito natural através da injecção do

gás numa camada subterrânea de rocha porosa contendo água e recoberta por uma camada
impermeável formando uma cobertura impermeável, tendo o conjunto uma forma de cúpula.

B. Armazenamento em uma cavidade de sal:

Consiste na criação, por dissolução em água doce, de uma grande cavidade subterrânea artificial
numa rocha sedimentar composta por sal-gema (cristais de cloreto de sódio). A impermeabilidade
natural do sal-gema permite o armazenamento de gás.

C. Armazenamento em um depósito esgotado:

O gás sob pressão é injetado em antigos depósitos de hidrocarbonetos naturalmente impermeáveis,

que são convertidos para armazenamento.

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Armazenamento criogênico de gás natural

Um tanque de armazenamento criogênico é composto por 2 envelopes:

Um envelope interior:

• Material flexível a baixas temperaturas alumínio

• 9% de aço níquel
• Aço inoxidável (ex: 18% Cr/10% Ni) para temperaturas muito baixas

No sistema technigaz, uma membrana em relevo dá a flexibilidade necessária para absorver as

contrações durante o resfriamento

Um envelope externo:

Em aço de qualidade normal ou por vezes em betão armado pré-esforçado que confere resistência
mecânica. O teto interno é geralmente plano e suspenso do teto abobadado do tanque externo.

Figura II: tanque de armazenamento criogênico

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Transporte de gás natural:

Transporte de gasoduto

Tubulações de aço de bitola pesada

Um gasoduto é feito de grossos tubos de aço soldados entre si. As espessuras variam de alguns
milímetros a mais de um centímetro, e o diâmetro de 20 cm a 1 m ou mais (o maior gasoduto atual
tem um diâmetro de 1,40 m).

Esses tubos geralmente são cobertos com uma camada protetora antes de serem soldados. Antes
de depositar a seção na vala, as soldas são verificadas com muito rigor e cobertas com uma camada
protetora adicional.

Gasodutos terrestres

O gás na tubulação deve permanecer a uma pressão de aproximadamente 70 bar para garantir uma
alta velocidade de transporte. Isso é garantido com a ajuda de poderosas estações de compressão
localizadas ao longo da rede (aproximadamente a cada 80 km).

Gasodutos submarinos

Existem mais de 2.000 km de diferentes gasodutos no Mar do Norte.

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Transporte por Metaneiros de GNL

Para ser transportado por via marítima, a bordo de cargueiros de GNL, o gás natural deve ser
liquefeito. O comércio de Gás Natural Liquefeito (GNL) está crescendo no comércio internacional.
O modo de transporte terrestre menos flexível depende de extensas redes de gasodutos.

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Informações gerais sobre petroquímica - Importância dos produtos

intermediários e acabamentos na indústria química.

INTRODUÇÃO

A procura constante por produtos de hidrocarbonetos, como combustíveis líquidos, é um dos

principais impulsionadores da indústria petrolífera. No entanto, o outro impulsionador é um grande
grupo de produtos hidrocarbonetos (petroquímicos) que são a base de uma importante indústria.
Há uma infinidade de produtos que evoluiu durante o curto período de vida da indústria petrolífera,
seja na forma de frações em a granel, ou sob a forma de produtos de hidrocarbonetos individuais
(Tabela I.1). E as complexidades a composição dos produtos correspondia à evolução dos produtos.
Na verdade, é a complexidade da composição do produto que serviu bem à indústria e, ao mesmo
tempo, teve um efeito negativo no uso do produto.

Tabela I.1. As diferentes frações da destilação do petróleo

Produto Indice inferior Indice Superior

Gás liquefeito de petróleo C3 C4
Nafta C5 C17
Querosene C8 C18
Diesel leve C12 >C20
Diesel pesado >C20
Resíduo >C20

Um produto petroquímico é um produto químico feito a partir do petróleo que se tornou um

produto elemento essencial da indústria química moderna. A indústria química é, na verdade, a
indústria de processamento químico pela qual uma variedade de produtos químicos são fabricados.
A indústria de processos químicos está, na verdade, subdividida em outras categorias que são:

a) Indústrias produtos químicos e produtos relacionados em que os produtos químicos são

fabricados a partir de um variedade de matérias-primas e podem então ser reutilizadas;
b) Indústrias de borracha e produtos diversos que se concentram na fabricação de borracha e
plásticos;

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c) No refino de indústrias petrolíferas e afins.

A definição de produtos petroquímicos exclui produtos petrolíferos, lubrificantes, asfalto e coque

de petróleo, mas inclui produtos químicos produzidos a partir de outras matérias-primas, como
carvão, xisto betuminoso e biomassa, que poderiam muito bem ser fontes de produtos químicos no
futuro. Assim, os produtos petroquímicos são, no sentido mais estrito, diferentes dos produtos
petrolíferos visto que os produtos petroquímicos são os blocos de construção da indústria química.
Produtos petroquímicos são encontrados em produtos tão diversos como plásticos, polímeros,
borracha, fibras sintéticas, detergentes, produtos químicos industriais e fertilizantes (Tabela I.2.).
A petroquímica é utilizada para a produção de diversas matérias-primas e monômeros e
precursores de monômeros. Monômeros após o processo de polimerização criam vários polímeros,
que são usados para produzir géis, lubrificantes, elastômeros, plásticos e fibras.

Tabela I.2. Exemplos de produtos da indústria petroquímica

Grupo Áreas de uso

Plásticos e polímeros Gestão da água agrícola
Embalagem
Carros
Telecomunicações
Saúde e higiene
Transporte
Borracha sintética Indústria de transporte
Eletrônico
Adesivos
Selantes
Revestimentos
Fibras sintéticas Têxtil
Transporte
Tecidos industriais
Detergentes Saúde e higiene
Produtos químicos industriais Medicamentos
Pesticidas
Explosivos
Revestimento de superfície
Corantes

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Aditivos para óleos lubrificantes

Adesivos
Produtos químicos para campos petrolíferos
Antioxidantes
Tinta para imprimir
Tintas
Inibidores de corrosão
Solventes
Perfumes
Aditivos alimentares
Fertilizante Agricultura

Um petroquímico aromático também é um composto químico orgânico, mas que contém ou é

derivado do sistema básico de anéis de benzeno.

Os petroquímicos primários incluem:

• Derivados de olefinas, como etileno, propileno e butadiene

• Derivados aromáticos como isômeros de benzeno, tolueno e xileno (BTX)
• Metanol

Contudo, embora o petróleo contenha diferentes tipos de derivados de hidrocarbonetos, todos os

derivados os hidrocarbonetos não são utilizados na produção de produtos petroquímicos. Análise
petroquímica permitiu identificar alguns dos principais derivados de hidrocarbonetos utilizados na
produção de produtos petroquímicos. Entre a infinidade de derivados de hidrocarbonetos, os
derivados de hidrocarbonetos que servem como principais matérias-primas utilizadas pelas
indústrias petroquímicas na produção de produtos petroquímicos são:

• Matérias-primas obtidas no processamento de gás natural como metano, etano, propano e

butano.
• Matérias-primas provenientes de refinarias de petróleo, como nafta e diesel Matérias-
primas como isômeros de benzeno, tolueno e xileno obtidos durante extração de reformado
(o produto dos processos de reforma por meio de catalisadores chamados reformadores
catalíticos em refinarias de petróleo.

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Portanto, petroquímicos são produtos químicos derivados do petróleo e do gás natural e, para
facilitar a identificação, os produtos petroquímicos podem ser divididos em dois grupos:

• Petroquímicos primários.
• Intermediários e derivativos

Figura I.1. Petroquímicos primários

Assim, os produtos petroquímicos primários não são produtos acabados, mas os elementos
constituintes químicos de uma ampla gama de materiais químicos e manufaturados. Por exemplo,
os intermediários petroquímicos são geralmente produzidos por conversão química de produtos
petroquímicos primários para formar produtos derivados mais complexos.

Alguns intermediários petroquímicos típicos são:

a. Acetato de vinil (CH3CO2CH=CH2) para revestimentos de tintas, papéis e têxteis;

b. Cloreto de vinila (CH2=CHCl) para cloreto de polivinila (PVC);
c. Etilenoglicol (HOCH2CH2OH) para fibras têxteis de poliéster;

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d. Estireno (C6H5CH=CH2), importante na fabricação de borracha e plástico.

De todos os processos utilizados, um dos mais importantes é a polimerização. É usado no produção

de plásticos, fibras e borracha sintética, principais derivados petroquímicos finalizado.

INDÚSTRIA PETROQUÍMICA

A indústria petroquímica, como o próprio nome sugere, baseia-se na produção de produtos

químicos do petróleo. No entanto, a indústria não se limita aos produtos petrolíferos. A indústria
petroquímica também lida com produtos químicos produzidos a partir de subprodutos do refino de
petróleo, como gás natural, líquidos de gás natural e outras matérias-primas, como carvão, xisto
betuminoso e biomassa. A estrutura da indústria é extremamente complexa, envolvendo milhares
de produtos químicos e processos e há muitas inter-relações dentro indústria, sendo os produtos de
um processo a matéria-prima para muitos outros. Para a maioria dos produtos químicos, o modo
de produção desde a matéria-prima até os produtos acabados não é único, mas inclui muitas
alternativas possíveis. Por mais complicado que possa parecer; no entanto, esta estrutura é
compreensível, pelo menos na sua forma geral.

A base da indústria petroquímica e, consequentemente, da produção petroquímica consiste em de

duas fases:

a. Produção de matérias-primas a partir de fontes de energia primária em matérias-primas

matérias-primas
b. Produção petroquímica a partir de matérias-primas.

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Figura I.2. Produtos químicos do metano.

Na indústria petroquímica, os produtos químicos orgânicos produzidos nas maiores os volumes

são metanol (álcool metílico, CH3OH), etileno (CH2 = CH2), propileno (CH3CH=CH2),
butadieno CH2=CHCH=CH2), benzeno (C6H6), tolueno (C6H5CH3) e isômeros xileno
(H3CC6H4CH3). Etileno, propileno e butadieno, bem como butilenos, são chamadas
coletivamente de olefinas, que pertencem a uma classe de derivados de hidrocarbonetos alifáticos
insaturado com a fórmula geral CnH2n. Os derivados de olefinas contêm um ou mais duplos
ligações (>C=C<), que os tornam quimicamente reativos e, portanto, as matérias-primas de muitos
produtos. Benzeno, tolueno e xilenos, comumente chamados de aromáticos, são derivados de
hidrocarbonetos cíclicos insaturados contendo um ou mais anéis.

PRODUTOS PETROQUÍMICOS

Existem quatro tipos gerais de produtos petroquímicos:

• Compostos alifáticos
• Compostos aromáticos

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• Compostos inorgânicos
• Gases de síntese (monóxido de carbono e hidrogênio)

Syngas é usado para produzir amônia (NH3) e metanol (álcool metílico, CH3OH), bem como
vários outros produtos químicos (Figura I.3.). A amônia é usada principalmente para formar nitrato
de amônio (NH4NO3), uma fonte de fertilizante. Grande parte do methanol produto é utilizado na
fabricação de formaldeído (HCH=O). O resto é usado para fazer fibras de poliéster, plásticos e
borracha de silicone.

Um composto petroquímico alifático é um composto orgânico que possui uma cadeia aberta de
átomos de carbono, seja normal (direita), por exemplo, n-pentano (CH3CH2CH2CH2CH3) ou
ramificado, por exemplo, isopentano [2-metilbutano, CH3CH2CH(CH3)CH3]. Compostos
insaturados, olefinas, incluem matérias-primas importantes como etileno (CH2=CH2), propileno
(CH3CH=CH2), buteno-1 (CH3CH2CH2=CH2), isobuteno (2-metilpropeno
[CH3(CH3)C=CH2]) e butadieno (CH2=CHCH=CH2).

DERIVADOS DE PETRÓLEO

Sob a influência do calor, os componentes do óleo separam-se. Os componentes mais pesados

permanecem na base e sobem os mais leves (gasolina, gasolina). Os principais produtos utilizados
como combustíveis e combustíveis são gases liquefeitos de petróleo, gasolina, querosene,
combustíveis de aviação, combustíveis diesel, óleo combustível e resíduos de refinaria.

Gás natural

O gás natural é um combustível fóssil composto por uma mistura de hidrocarbonetos que ocorrem
naturalmente em rochas porosas na forma gasosa, ou dissolvidas em óleo ao nível das rochas
reservatório à pressão do depósito.

Existem diversas formas de gás natural, que se distinguem pela sua origem, pela sua composição
e pelo tipo de reservatórios em que estão localizados. O gás é sempre composto principalmente
por metano (mais de 90%), mas também contém outros hidrocarbonetos como etano, propano e
butano em níveis muito baixos, da ordem de 1 a 4%. também contém compostos de enxofre,

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nitrogênio, dióxido de carbono, outros compostos minerais de pequeno quantidades de hélio (He),
mercúrio (Hg) e argônio (Ar).

O gás natural é a segunda maior fonte de energia para geração de eletricidade, depois do carvão.

Gases liquefeitos

São constituídos por uma mistura de hidrocarbonetos parafínicos e olefínicos, como metano, etano,
propano e butano. Eles servem como combustível e são armazenados e manipulados como líquidos
sob pressão. Eles têm um ponto de ebulição entre – 74°C e + 38°C aproximadamente. Eles são
incolores e seus vapores são mais densos que o ar e extremamente inflamável. Suas principais
qualidades, do ponto de vista da segurança e saúde ocupacional, são a baixa pressão de vapor e o
baixo teor de contaminantes.

A sua utilização é muito diversificada; entre outras coisas, são utilizados no aquecimento
doméstico, como fonte de energia para uso doméstico (fogões, fornos, padarias, restauração) e
também como combustível limpo para certos veículos.

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