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GRASAS E ACEITES71 (1)

Janeiro a março de 2020, e336
ISSN-L: 0017-3495
https://doi.org/10.3989/gya.0938182

Aproveitamento de matéria insaponificável do óleo de farelo de arroz

destilado de ácidos graxos para preparar um produto rico em antioxidantes

oleogel e avaliação de suas propriedades

S. Sahua, M. Ghosha,*e DK Bhattacharyyaa

aEscola de Ciência e Tecnologia Comunitária, Instituto Indiano de Ciência e Tecnologia de Engenharia, Shibpur
*
Autor correspondente: g_minakshi2000@yahoo.com

Enviado: 29 de setembro de 2018; Aceito: 19 de fevereiro de 2019;Publicado on-line: 13 de janeiro de 2019

RESUMO:O destilado de ácidos graxos de óleo de farelo de arroz (RBOFAD) é um importante subproduto obtido do
processo de refino físico. Este destilado de ácidos graxos contém uma grande quantidade de matéria insaponificável (γ-
orizanol 3,27 g/100g UM; tocoferol total 10,93 mg/100 g UM; fitoesterol total 21,81 g/100g UM; esqualeno
1,15 g/100 g UM e álcool graxo total 73,34 g/100 g UM) e ácidos graxos livres. Oleogéis ricos em antioxidantes foram obtidos a partir de cera de farelo de arroz

(RBW), destilado de ácido graxo de óleo de farelo de arroz (RBOFAD) e óleo de farelo de arroz refinado. O principal objetivo deste estudo foi utilizar a matéria

insaponificável rica em antioxidantes do RBOFAD (UMRBOFAD) como organogelador junto com a cera de farelo de arroz, que também atua como um bom

organogelador. O oleogel rico em antioxidantes foi preparado usando UMRBFAD, etilcelulose (EC) e RBW a 2%, 2%, 3% com base em peso, respectivamente, em

óleo de farelo de arroz refinado e este oleogel rico em antioxidantes foi comparado com oleogel de óleo de farelo de arroz usando RBW a 7% com base no peso do

óleo de farelo de arroz. Esses oleogéis foram avaliados utilizando uma combinação de técnicas como calorimetria exploratória diferencial (DSC), microscopia de luz

polarizada (PLM), Viscosidade, difração de raios X por radiação síncrotron (SR-XRD) e espectroscopia FTIR. A calorimetria exploratória diferencial (DSC) mediu as

propriedades térmicas do oleogel de óleo de farelo de arroz e do oleogel rico em antioxidantes. Imagens de microscopia de luz polarizada revelaram cristais em

forma de agulha para RBW. Medições de SR-XRD foram utilizadas para esclarecimento das estruturas cristalinas dos blocos de construção desses oleogéis. As

atividades antioxidantes dos oleogéis foram avaliadas utilizando ensaios DPPH e ABTS. Medições de SR-XRD foram utilizadas para esclarecimento das estruturas

cristalinas dos blocos de construção desses oleogéis. As atividades antioxidantes dos oleogéis foram avaliadas utilizando ensaios DPPH e ABTS. Medições de SR-

XRD foram utilizadas para esclarecimento das estruturas cristalinas dos blocos de construção desses oleogéis. As atividades antioxidantes dos oleogéis foram

avaliadas utilizando ensaios DPPH e ABTS.

PALAVRAS-CHAVE:Oleogéis; RBOFAD; Óleo de farelo de arroz; Cera de farelo de arroz; UMRBOFAD

RESUMO:Utilização do insaponificável de destilados de ácidos graxos de óleos de salvado de arroz para a

preparação de óleos ricos em antioxidantes e avaliação de suas propriedades. O destilado de ácidos graxos de
óleos de salvado de arroz (RBOFAD) é um subproduto importante que é obtido no processo de refinação física. Este
destilado contém uma grande quantidade de matéria insaponificável (γ-orizanol 3,27 g/100g UM; tocoferol total 10,93
mg/100 g UM; fitoesterol total 21,81 g/100g UM; escualeno 1,15 g/100 g UM e álcool graso total 73,34 g/ 100 g UM) e
ácidos graxos livres. Os óleos ricos em antioxidantes são obtidos da cera do salvado de arroz (RBW), dos destilados de
ácidos graxos graxos do óleo de salvado de arroz (RBOFAD) e do óleo de salvado de arroz orgânico. O objetivo principal
deste estúdio foi usar matéria insaponificável de RBOFAD (UMRBOFAD) rica em antioxidantes como organogelador
junto com cera de salvado de arroz que também atua como um bom organogelador. O óleo de óleo rico em
antioxidantes foi preparado usando UMRBFAD, etilcelulosa (EC) e RBW com 2%, 2%, 3% em peso, respectivamente, em
óleo de salvado de arroz orgânico e este óleo de óleo rico em antioxidantes foi comparado com o óleo de óleo de
salvado de arroz usando RBW a 7% em peso de óleo de salvado de arroz. Esses óleos são avaliados utilizando uma
combinação de técnicas como a calorimetria
2 • S. Sahue outros.

diferencial de barrido (DSC), microscopia de luz polarizada (PLM), viscosidade, difração de raios X por
radiação de sincrotron (SR-XRD) e espectroscopia FTIR. A calorimetria diferencial de barrido (DSC) mediu
as propriedades térmicas do óleo de óleo de salvado de arroz e do óleo de arroz rico em antioxidantes. As
imagens de microscopia de luz polarizada revelam uma ponta como o cristal para RBW. As medidas de
SR-XRD são usadas para esclarecer as estruturas cristalinas dos blocos de construção desses óleos. Se
avaliar as atividades antioxidantes dos óleos com ensaios de DPPH e ABTS.

PALAVRAS-CLAVE:Aceite de salvado de arroz; Cera de salvado de arroz; Oleogeles; RBOFAD; UMRBOFAD

ID ORCIDE:Sahu S https://orcid.org/0000-0002-9446-9584, Ghosh M https://orcid.org/0000-0002-7868-0785,

Bhattacharyya DK https://orcid.org/0000-0001- 7145-3654

Citation/Como citar este artigo:Sahu S, Ghosh M, Bhattacharyya DK. 2020. Aproveitamento da matéria insaponificável do destilado de
ácidos graxos do óleo de farelo de arroz para preparação de oleogel rico em antioxidantes e avaliação de suas propriedades.Graças
Aceitas71(1), e336. https://doi.org/10.3989/gya.0938182

Direito autoral:©2020 CSIC. Este é um artigo de acesso aberto distribuído sob os termos da licença Creative Commons
Attribution 4.0 International (CC BY 4.0).

1. INTRODUÇÃO recebeu atenção como alimento funcional em diversos

O óleo de farelo de arroz (RBO), um óleo vegetal
saudável, é uma boa fonte de vários antioxidantes, como
orizanol, tocoferol, tocotrienol, esqualeno e fitoesterol e tem
maior estabilidade oxidativa e maior prazo de validade do
que outros óleos vegetais. O óleo de farelo de arroz é uma
fonte rica em ácidos graxos monoinsaturados (n-9 MUFA),
n-6 PUFA e esteróis, e foi comprovado que reduz o LDL (mau
colesterol). Este óleo vegetal saudável com um perfil
equilibrado de ácidos graxos é mais eficaz na prevenção de
doenças cardíacas, doenças de pele e câncer e melhora a
atividade do sistema imunológico e a função neurológica
(Ahmad Nayike outros., 2015).
O destilado de ácidos graxos de óleo de farelo de arroz
(RBOFAD) é um subproduto produzido nas plantas de refino
físico para a desacidificação do RBO e este subproduto é
utilizado principalmente em processos de fabricação de
sabão. Maiores quantidades de matéria insaponificável
composta de orizanol, esterol, tocoferol, esqualeno e álcool
graxo estão presentes no destilado de ácido graxo de óleo de
farelo de arroz (Sahue outros., 2018). Oryzanol, esterol,
tocoferol, tocotrienol e esqualeno possuem altas
propriedades antioxidantes contra radicais livres (Ahmad
Nayike outros., 2015). Oryzanol, um composto antioxidante
do óleo de farelo de arroz, diminui os níveis de colesterol
plasmático, os níveis de colesterol sérico e a agregação
plaquetária com o aumento da excreção biliar. O gama
orizanol melhora o sistema imunológico e os níveis de
colesterol bom, o que é importante para a saúde. Previne o
câncer e reduz os problemas da menopausa nas mulheres
(Ahmad Nayike outros., 2015). Tocoferóis e tocotrienóis (α, β,
γ e δ) estão contidos no óleo de farelo de arroz e também
são importantes fitoquímicos com atividades antioxidantes e
potenciais benefícios à saúde (Chen e Bergman, 2005). Os
tocoferóis do óleo de farelo de arroz ajudam a equilibrar os
hormônios endócrinos e a melhorar as funções neurológicas
(Ahmad Nayike outros., 2015). O esqualeno, um fitoquímico,
tem sido estudado pelos seus efeitos preventivos em muitas
doenças, como câncer e doenças cardiovasculares (Escriche
outros., 2014). Recentemente, o esqualeno também
setores alimentícios. Estudos comprovaram que os
fitoesteróis de origem vegetal possuem atividade redutora
do colesterol (Guptae outros., 2011; Nijjare outros., 2010).
Misturas de fitoesteróis e γ-orizanol são capazes de produzir
estruturas gelificantes transparentes e outras vantagens
destes componentes são as propriedades redutoras de
colesterol dos Fitoesteróis (Calligarise outros., 2014;
Dassanayakee outros., 2011). Os álcoois graxos são
derivados principalmente de diversos óleos vegetais e
servem como matéria-prima para a fabricação de oleogel,
que recentemente vem ganhando importância em aplicações
de panificação, diversos produtos domésticos e surfactantes
(Dassanayake e outros., 2011; Tronie outros., 2013). Portanto,
esses constituintes são úteis para a utilização de alimentos
funcionais para a saúde humana.
A etilcelulose (EC), um oleogelador de polímero
hidrofóbico, tem a capacidade de cristalizar propriedades em
óleos comestíveis e o EC está disponível comercialmente, é
mais barato que outros organogeladores, e também é usado
como aditivo alimentar e modificador de textura para
formação de oleogel em vários setores alimentícios (Gómez
-Estaca e outros., 2019; Hwange outros., 2013; Patel e
Dewettinck 2015; Zetzle outros., 2014).
As ceras são ésteres de ácidos graxos de cadeia longa que
são esterificados em álcoois graxos; vários hidrocarbonetos,
cetonas, álcoois graxos, mono-, di- e tri-acilglicerol e ésteres de
esterol estão contidos em amostras de cera vegetal. Estas ceras
vegetais possuem excelentes propriedades de cristalização em
óleos comestíveis (Dassanayakee outros., 2011). Estudos
comprovaram a cristalização de várias ceras vegetais em óleos
líquidos, como cera de farelo de arroz em azeite, cera de girassol
em gordura de leite, cera animal e cera vegetal em óleo de
girassol e cera de abelha em óleo de avelã (Doane outros., 2015).
A cera de farelo de arroz, um subproduto do óleo de farelo de
arroz, pode ser usada como um bom organogelador para
necessidades valiosas nos setores alimentícios (Dassanayake e
outros., 2011). O RBW tem sido utilizado para fornecer certos
micronutrientes, como álcool graxo, tocoferóis, orizanol e
esteróis, para atuar como intensificador da formação de oleogel,
além de fornecer qualidade nutricional e propriedades funcionais
dos alimentos, como antioxidantes.

Grasas Aceites 71 (1), janeiro-março de 2020, e336. ISSN-L: 0017–3495 https://doi.org/10.3989/gya.0938182

 Utilização de matéria insaponificável do destilado de ácidos graxos de óleo de farelo de arroz • 3
A adição de RBW também melhorou a compatibilidade
da etilcelulose na fase oleosa juntamente com a
homogeneidade do oleogel à base de etilcelulose.
Oleogel é um sistema coloidal de fase sólida e líquida
microheterogênea. Em geral, os oleogéis apresentam textura
lisa com pequena quantidade de gelificante e têm mostrado
viabilidade para a substituição de gorduras trans e saturadas
contendo estoques duros utilizados em produtos
alimentícios como margarina, pastas para barrar, etc.e
outros., 2013; Hwange outros., 2012). A mistura de orizanol e
fitoesteróis, ésteres de cera, ácidos graxos de cadeia longa,
álcoois graxos, ceras, lecitina, monoacilglicerídeos,
tristearato de sorbitano são mais eficazes como
organogeladores para fazer oleogel a partir de óleo
comestível (Dassanayakee outros., 2011).
O objetivo da presente investigação está principalmente
relacionado à utilização de matéria insaponificável com alto teor
de antioxidantes, devidamente isolada do destilado de ácido
graxo de óleo de farelo de arroz, como sistema organogelador
composto para produção de oleogéis a partir de óleo de farelo
de arroz juntamente com cera de farelo de arroz ou etilcelulose. .
2. MATERIAIS E MÉTODOS
2.1. Materiais e preparação de oleogel
RBOFAD e RBW, dois subprodutos de refinaria, foram
obtidos da M/S Sethia Oils Ltd. (Burdwan, WB e Índia). O
RBO refinado foi adquirido em um supermercado local, a
etilcelulose (HIMEDIA, CAS no. 9004-57-3, RM 1610-500)
foi adquirida de um fornecedor de reagentes e a matéria
insaponificável total foi isolada do RBOFAD seguindo o
método padrão AOAC (AOAC 972,28). O RBW foi
misturado em níveis de 1 a 7% em peso com óleo de
farelo de arroz fisicamente refinado para produzir
oleogel. O oleogel macio rico em antioxidantes (gel A)
também foi produzido com UMRBOFAD (2% em peso),
etilcelulose (2% em peso), RBW (3% em peso) e
Tcapaz1. Composição do Gel A (oleogel rico em antioxidantes) e Gel B (oleogel de óleo de farelo de arroz)
Oleogel rico em antioxidantes (Gel A)
Matéria insaponificável de destilado de ácido graxo de óleo de farelo de arroz (g/
100g) γ-orizanol (g/100g UM)
tocoferóis totais (mg/100g UM)
fitoesterol total (g/100g UM)
Esqualeno (g/100g UM)
álcool graxo total (g/100g UM) Cera
de farelo de arroz (g/100g)
Etilcelulose (g/100g) Óleo de farelo de
arroz refinado (g/100g) Oleogel de óleo
de farelo de arroz (Gel B) Cera de farelo
de arroz (g/100g) Óleo de farelo de arroz
(g/100g)
Gel A = oleogel rico em antioxidantes; Gel B = oleogel de óleo de farelo de arroz,Cada valor é uma média de três determinações, média ± DP.
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RBO. O oleogel (gel B) sem o UMRBOFAD foi preparado
apenas com RBW e RBO a 80 ° C, como mostrado na
Tabela 1. O oleogel rico em antioxidantes foi preparado
dissolvendo a etilcelulose sólida pesada, UMRBOFAD e
RBW em óleo de farelo de arroz (RBO) em 140 °C após
fusão completa de todas as substâncias. Em seguida, a
solução aquecida foi resfriada à temperatura ambiente
(26 °C) e armazenada na geladeira e os oleogéis estão
representados na Figura 1.
2.2. Capacidade de ligação de óleo
A capacidade de ligação ao óleo (OBC) é essencial
para uma das propriedades físicas do oleogel (YIlmaz
e Öǧütcü 2014). Primeiramente o oleogel derretido foi
colocado em tubo Eppendorf (a) que foi previamente
pesado e armazenado em geladeira por 1 hora. Em
seguida, esse Eppendorf foi novamente pesado (b) e
centrifugado a 9.000 rpm em temperatura ambiente
(27-28 °C) por 16 min. Após a centrifugação este
Eppendorf foi virado sobre um papel para drenar o
óleo líquido extra. Após a drenagem do óleo líquido, o
tubo Eppendorf foi novamente pesado (c). O valor
OBC foi calculado pela equação:
Óleo liberado (%) = [(ba) -(ca)]/(ba) ×100
Capacidade de ligação de óleo (OBC)% = óleo liberado 100
(%)
2.3. Medição de cor
As cores da superfície das amostras de oleogel
foram medidas principalmente pelo Konica Minolta
Color Reader CR 10 (Japão). A cor foi medida em três
pontos diferentes de cada amostra como
“L” (luminosidade), “b+” (amarelecimento) e
“a+” (vermelhidão) (Sahu).e outros., 2018).
Componentes (% Peso/Peso)
3,92±0,10
3,15±0,14
10,74±0,29
21,80±0,10
1,11±0,10
73,31±0,30
3
2
93
7
93
4 • S. Sahue outros.
(a)
(b)
Fimaginar1. Imagens de (a) matéria insaponificável de destilado de
ácido graxo de óleo de farelo de arroz (UMRBOFAD) e
(b) amostras de oleogel (Gel A; oleogel rico em antioxidantes e Gel B;
oleogel de óleo de farelo de arroz).
2.4. Análise térmica
A temperatura de fusão e a temperatura de
cristalização do oleogel foram examinadas por DSC
(PerkinElmer Diamond DSC) (Dassanayakee outros.,
2011). A calibração do instrumento foi feita com Índio e
Zinco. Cada amostra de oleogel (20-25 mg) foi pesada em
uma panela de alumínio e hermeticamente fechada. A
temperatura foi aumentada gradualmente da
temperatura ambiente até 80°C a 5°C/min; as amostras
de oleogel foram resfriadas a -20 °C a 5 °C/min e
mantidas por 3 min a -20 °C para cristalização completa
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das amostras. Novamente estas amostras de oleogel
foram aquecidas a 80°C a 5°C/min. porque o oleogel rico
em antioxidantes (Gel A) era líquido a 80 °C, apesar da
presença de etilcelulose e cera de farelo de arroz devido à
compatibilidade da etilcelulose no gel, melhorada
conforme revelado pela clareza do oleogel.
2.5. Morfologia do cristal
Os cristais das amostras de oleogel foram observados
por Microscópio de Luz Polarizada (Bin Sintange outros.,
2017a). Pequenas quantidades de amostra de oleogel
foram colocadas em lâminas de microscópio de vidro e
essas lâminas foram cobertas com lamínulas de vidro.
Imagens digitais parcial e totalmente polarizadas de
vários oleogéis foram observadas usando uma câmera
(Canon) à temperatura ambiente. A morfologia cristalina
das amostras de oleogel foi comparada em diferentes
concentrações de RBW, etilcelulose e UMRBOFAD.
2.6. Medições de viscosidade
A viscosidade das amostras de oleogel (gel A e gel B)
foi medida por um viscosímetro (instrumento LR Lamy
Rheology). As amostras de oleogel foram aquecidas em
banho-maria a 80 °C para fusão adequada. Estas
amostras de oleogel derretido foram colocadas na célula
de amostra do viscosímetro e a viscosidade foi medida
com uma diminuição gradual da temperatura (80°C a
20°C) à taxa de 1°/min. As medições de viscosidade foram
plotadas em relação à temperatura.
2.7. análise XRD
Os padrões de XRD de oleogéis foram obtidos pelo
difratômetro de raios X Panalytical X́ Pert PRO (Yange outros.,
2017). As varreduras angulares foram realizadas de 2° a 50° a
uma taxa de varredura de 2°/min com um tubo de raios X de
fonte de cobre, α = 1,54 Å.
2.8. Espectroscopia FTIR
As amostras de oleogel foram analisadas por
espectroscopia de infravermelho com transformada de
Fourier (FTIR) (Perkin EImer FTIR) para medições de espectro
infravermelho em 4000–650 cm-−1faixa de onda (YIlmaz e Öǧ
ütcü, 2014).
2.9. Estabilidade oxidativa
As medições do valor de peróxido para a
determinação da oxidação lipídica primária de amostras
de oleogel como uma determinação importante para a
estabilidade oxidativa durante o período de
armazenamento de oleogéis a 3 a 4 °C foram feitas
seguindo o método AOCS (Öğütcüe outros., 2015). Os
valores de peróxido (meq O2Kg−1) de amostras de oleogel
foram medidas pelo método ácido acético-clorofórmio e
solução de iodeto de potássio.

2.10. Determinação da atividade de eliminação de
radicais DPPH e ABTS+
O DPPH (1,1-difenil-2-picrilhidrazil) foi medido para a
determinação do poder sequestrador de radicais de
amostras de oleogel. As amostras foram diluídas em
concentrações variadas com isopropanol e, em seguida,
essas amostras diluídas foram misturadas com 1 ml de
solução DPPH (0,04 mg/ml) em local escuro. A mistura foi
então incubada à temperatura ambiente (28°C) durante
30 min. A absorbância das soluções foi medida a 517 nm
utilizando um espectrofotômetro (JASCO V630 UV Vis
Mississippi, EUA). A concentração da amostra necessária
para eliminar 50% do radical livre DPPH (IC50) foi
determinado a partir da curva percentual de inibição em
relação à respectiva concentração (Pengkumsrie outros.,
2015).
A atividade eliminadora de radicais livres das
amostras de oleogel foi medida pelo ABTS+radical. Um
ABTS+solução estoque foi preparada misturando com
ABTS+(7mM) e persulfato de potássio (2,45 mM) e
armazenados no escuro em temperatura ambiente
por 16 horas. A ABTS+a solução foi diluída com etanol
(1:50) para obter a absorvância perfeita (0,700 ± 0,02)
a 734 nm. 10 µL de amostras foram diluídas com
isopropanol 190 µL diluído ABTS+soluções foram
adicionadas. Esta solução foi incubada à temperatura
ambiente durante 10 min e a absorvância foi medida
por um espectrofotómetro UV a 734 nm. A atividade
eliminadora de radicais livres foi determinada pelo IC
50valor, que expressa a concentração de amostra
necessária para a inibição do radical 50% (Pengkumsri
e outros., 2015).
2.11. Análise estatística
Os resultados foram apresentados como valores
médios com desvios padrão e a análise estatística foi feita
pelo teste de Tukey (p < 0,05) para comparação
intergrupos de dados paramétricos utilizando o software
Origin 8.
3 RESULTADOS E DISCUSSÃO
3.1. Propriedades físicas de oleogéis
Algumas características físicas valiosas dos
oleogéis são mostradas na Tabela 2. O valor OBC do
gel A é muito inferior ao do gel B. Portanto, o gel A é
Tcapaz2. Propriedades físicas de oleogéis preparados
Amostras OBC (%)
Gel A 38,71±0,17a
Gel B 72,06±0,07
Gel A = oleogel rico em antioxidantes; Gel B = oleogel de óleo de farelo de arroz; OBC = capacidade de ligação ao óleo; L, a*, b* parâmetros
instrumentais de cores. Cada valor é uma média de três determinações, média ± DP. Em p < 0,05, diferenças significativas são mostradas pelo
símbolo “a”.
Grasas Aceites 71 (1), janeiro-março de 2020, e336. ISSN-L: 0017–3495 https://doi.org/10.3989/gya.0938182
Utilização de matéria insaponificável do destilado de ácidos graxos de óleo de farelo de arroz • 5
um oleogel mais macio que o gel B e o gel B é um gel
mais forte e mais estável que o gel A (oleogel rico em
antioxidantes). O gel A continha grandes quantidades de
matéria insaponificável (γ-orizanol 3,27 g/100g UM;
tocoferol total 10,93 mg/100 g UM; fitoesterol total 21,81
g/100g UM; esqualeno 1,15 g/100 g UM e álcool graxo
total 73,34 g/100 g UM) que é isolado do destilado de
ácido graxo de óleo de farelo de arroz (Sahu e outros.,
2018). A mistura de fitosterol e orizanol e álcool graxo são
bons organogeladores para fazer vários tipos de oleogéis
(Dassanayakee outros., 2011).
As cores dos oleogéis são diferentes devido à
presença da matéria insaponificável do destilado de
ácidos graxos do farelo de arroz, porcentagem de cera do
farelo de arroz e óleo líquido. Essas cores dos oleogéis
geralmente dependem da concentração de cera de farelo
de arroz e do óleo líquido usado porque o RBW consiste
em ésteres de ácidos graxos saturados de cadeia longa e
álcoois graxos (Yılmaz e Öğütcü 2014). “L” (Leveza) e
“b+” (Amarelecimento) do oleogel rico em antioxidantes
(gel A) são muito maiores que o gel B (sem matéria
insaponificável), exceto “a+” (Vermelhidão) do gel A,
conforme mostrado na Tabela 2.
3.2. Propriedades térmicas de oleogéis
Parâmetros térmicos como cristalização,
temperaturas de fusão e entalpias de amostras
de oleogel foram medidos por DSC e os
resultados são mostrados na Tabela 3. A forma
cristalina do gel A começou a 53,92°C e a fusão
iniciou a 57,37°C. A temperatura máxima e as
temperaturas máximas de cristalização foram
determinadas como 68,83 e 52,81 °C. A entalpia
de fusão e a entalpia de cristalização foram 2,709
J/g e -0,303 J/g. Os pontos iniciais de cristalização
e fusão do gel B foram a 53,91°C e 68,13°C. As
temperaturas de pico de fusão e pico de
cristalização do gel B foram observadas a
68,13°C e 51,88°C; as entalpias de cristalização e
fusão foram −7,646 J/g e 7,549 J/g.
eu a* b*
42,53±0,05a +3,86±0,05a + 8,26±0,15a
38,60±0,26 +0,90±0,10 +0,96±0,20
6 • S. Sahue outros.

Tcapaz3. Propriedades térmicas de oleogéis

Cristalização Derretendo

Amostras Início (°C) Pico (T,°C) ∆H (J/g) Início (°C) Pico (T,°C) ∆H (J/g)
Gel A 53,92±0,00ns 52,80±0,00a − 0,303±0,00a 57,37±0,00a 63,82±0,00a 2,705±0,00a
Gel B 53,91±0,00 51,88±0,01 − 7,646±0,00a 60,54±0,01 68,11±0,01 7,546±0,00

Gel A = oleogel rico em antioxidantes; Gel B = oleogel de óleo de farelo de arroz. Cada valor é uma média de três determinações, média ± DP. Em p < 0,05,
diferenças significativas são mostradas pelo símbolo “a”. ns = Não significativo.

matéria como orizanol, fitoesterol e álcool graxo. (a)

O oleogel rico em antioxidantes (Gel A) tornou-se
líquido a 80 °C apesar de conter etilcelulose e
cera de farelo de arroz, presumivelmente devido
à compatibilidade da etilcelulose e da cera na
fase oleosa do oleogel, o que foi ainda mais
acentuado em particular pelo ação do orizanol
como solutizante. Portanto, o gel A poderia ser
melhor como uma boa aplicação alimentar do
que o gel B porque o gel A continha maiores
quantidades de substâncias insaponificáveis (γ-
orizanol, tocoferol, esqualeno, fitoesterol e álcool
graxo). A composição da matéria insaponificável
pode ser utilizada em produtos alimentícios
como margarina, maionese, bebidas saudáveis,
produtos de panificação como biscoitos e bolos
onde os constituintes da matéria insaponificável
atuam como bons antioxidantes,
(b)
3.3. Propriedades morfológicas do cristal

As propriedades morfológicas cristalinas dos dois

oleogéis (gel A e gel B) foram encontradas por Polarized
LightMicroscope (PLM) e estão representadas na Figura 2.
Essas imagens mostram a estrutura morfológica dos
oleogéis com cera de farelo de arroz e matéria
insaponificável de ácido graxo de farelo de arroz. destilar e
revelar que a forma cristalizada do gel B é semelhante ao gel
A, que é um oleogel mais rico em antioxidantes. Revisões da
literatura de oleogéis com cera de farelo de arroz mostraram
uma estrutura mais semelhante a uma agulha (Doane outros
., 2015). Os resultados para as propriedades morfológicas
dos oleogéis mostraram uma mistura suave e homogênea de
oleogéis. A partir deste estudo, foi determinado que o gel A
era liso e homogêneo, semelhante ao gel B e o gel B
continha uma estrutura mais semelhante a uma agulha do
que o gel A, embora o gel A contivesse grandes cristais em
Fimaginar2. Imagens de microscopia de luz polarizada (PLM)
forma de agulha e uma estrutura semelhante a uma rede de amostras de oleogel (a) Gel A; Oleogel rico em antioxidantes e (b) Gel
porque o gel A contém maior quantidades de orizanol, B; Oleogel de óleo de farelo de arroz); Gel B com cera de farelo de arroz (7%
fitoesterol e etilcelulose (Bin Sintange outros., 2017a). em peso) e Gel A com cera de farelo de arroz (3% em peso), etilcelulose (2%
em peso) e matéria insaponificável de óleo de farelo de arroz
destilado de ácido graxo (2% em peso).
3.4. A viscosidade das amostras de oleogel

As propriedades viscosas das amostras de oleogel (gel A e

gel B) durante o processo de resfriamento são mostradas na cera de farelo de arroz que criou uma estrutura cristalina em
Figura 3. A viscosidade do gel B com RBW a 7% P/P) foi maior forma de agulha mais semelhante a fibra e formou uma forte
que a do gel A durante o processo de resfriamento porque o estrutura de gel. A viscosidade das amostras de oleogel foi
gel B continha uma grande quantidade de explicada pela temperatura, cristalização, tamanho e forma.

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 Utilização de matéria insaponificável do destilado de ácidos graxos de óleo de farelo de arroz • 7

7.000
6000
Viscosidade mPa.s 5.000
4000
3.000
2000
1000
0
0 20 40 60 80 100
Temperatura (°C)

gel A gel B

Fimaginar3. Propriedades de viscosidade de amostras de oleogel (gel A; oleogel rico em antioxidantes e gel B; oleogel de óleo de farelo de arroz) durante o
processo de resfriamento do oleogel. Cada valor é uma média de três determinações, média ± DP. Barras de erro representam desvios padrão de
valores e cada valor é significativamente diferente emp < 0,05de acordo com o teste de Tuky.

3.5. Padrões de difração de raios X de amostras de oleogel
Os padrões de difração de raios X (XRD) das amostras de
oleogel foram medidos e os resultados são mostrados na
Tabela 4 e na Figura 4. Os padrões de XRD do gel A e do gel B
foram muito semelhantes de acordo com a Figura 3. Os picos
para o gel A em a região de grande angular estava em torno
de 3,73Å - 4,50Å e os picos da região de grande angular para
o gel B estavam em torno de 3,71Å - 4,51Å (Tabela 4). Os
picos da região de grande ângulo para gel de cera de abelha
e gel de carnaúba foram muito semelhantes em torno de
3,73Å – 4,60Å (CB7); 3,73Å – 4,59Å (CC7) (Yılmaz & Öğütcü
2014). O Gel A continha maior
quantidades de fitoesterol, orizanol e álcool graxo do que
o gel B. A alta intensidade de picos de espaçamento curto
da amostra de oleogel A foi devida à combinação de
vários gelificantes, como fitoesterol, álcool graxo,
orizanol e etilcelulose (Dassanayakee outros., 2011; Stortz
e Marangoni 2014; Yange outros., 2017; Zetzle outros.,
2014), que indicou um empacotamento lateral de
camadas moleculares. O gel B, com gelificador único,
apresentou auto-curto-curto e rearranjo das moléculas
gelificantes devido à sua alta intensidade de picos longos
e espaçadores. Neste estudo, a difração de DRX do gel A
foi observada com picos de cristais RBW, UMRBOFAD e EC
na forma polimórfica β'.

Tcapaz4. Padrões de difração de raios X de oleogéis

Amostras 2-teta d (Å)

Gel A 19,29, 21,45, 23,80 4,50, 4,13, 3,73
Gel B 19,64, 21,60, 23,95 4,51, 4,10, 3,71

Oleoel A = oleogel rico em antioxidantes; Gel B = oleogel de óleo de farelo de arroz.

(a) (b)

Fimaginar4. Padrões de difração de raios X de oleogéis (A) Gel A; Oleogel rico em antioxidantes e (B) Gel B; Oleogel de óleo de farelo de arroz.

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8 • S. Sahue outros.
3.6. Os espectros FTIR de amostras de oleogel
Os espectros de FTIR das amostras de oleogel (gel A e
gel B) são mostrados na Figura 5. A formação de ligações
de hidrogênio entre as moléculas das amostras de
oleogel foi analisada por espectroscopia FTIR, que cobriu
uma área de 4.000 a 650 cm-−1faixa de onda. Esta análise
forneceu informações sobre a interação de moléculas nas
amostras de oleogel. Tendo em conta a natureza
molecular dos vários componentes presentes nos dois
oleogéis, esperava-se que o espectro de IR fosse quase
idêntico, com picos quase nos mesmos comprimentos de
onda indicados nos espectros de FTIR. Houve uma
diferença espectral entre o gel A (oleogel mais rico em
antioxidantes) e o gel B em torno de 3.215–3.520 cm-−1. A
medição dos espectros FTIR do organogel à base de β-
sitosterol e γ-orizanol foi observada em torno de 3.441
cm-−1, que foi observado na pasta de sitosterol como uma
ligação de hidrogênio intermolecular (Yılmaz e Öğütcü
2014). A amostra do gel A continha maiores quantidades
de fitoesterol e orizanol do que o gel B; a medição
espectral FTIR do gel A foi observada como banda de
intensidade média em torno
(a)
(b)
Fimaginar5. Os espectros FT-IR de amostras de oleogel (a) Gel A; Oleogel rico em antioxidantes e (b) Gel B; Oleogel de óleo de farelo de arroz.
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3.385–3.520 cm−1devido à presença de grandes
quantidades de fitoesterol e orizanol. Esta mistura de
fitoesterol e orizanol no gel A tinha uma ligação de
hidrogénio intermolecular altamente específica
(Yılmaz e Öğütcü 2014).
3.7. Estabilidade oxidativa de amostras de oleogel
Os resultados sobre a estabilidade oxidativa das amostras
de oleogel foram mais significativos para a estabilidade de
armazenamento de 0 dia a 90 dias em duas temperaturas
diferentes, como temperatura ambiente (26 °C) e
temperatura de geladeira (4 °C), conforme mostrado na
Figura 6. Houve pequenas diferenças no valor de peróxido
(PV) entre a temperatura ambiente e a temperatura do
refrigerador porque os oleogéis foram produzidos a partir de
óleo comestível estável. A Figura 6 demonstra claramente
que o valor de peróxido para as amostras de oleogel
armazenadas à temperatura ambiente foi sempre superior
ao da amostra de oleogel armazenada à temperatura do
frigorífico, o que também foi relatado anteriormente (Óğütcü
et al., 2015; Yılmaz e Öğütcü 2014). No dia 0, os valores de
peróxido do gel A e do gel B (0,50 meq O2·Kg−1e

(a)
4,0
3.5
Valor de Peróxido (meqg O2 Kg-1
3.0
2,5
2.0
1,5
1,0
0,5
0 0
0 dia 30 dias
Fimaginar6. Os valores de peróxido de amostras de oleogel em (a) temperatura do refrigerador (4°C) e (b)temperatura ambiente (26°C).
Cada valor é uma média de três determinações, média ± DP. As barras de erro representam desvios padrão de valores e cada valor é
significativamente diferente emp < 0,05de acordo com o teste de Tuky.
0,20 meq O2·Kg−1) foram observados e após 90 dias foram
determinados os valores de PV da amostra armazenada
de gel A e gel B (2,50 meq O2·Kg−1e 3,25 meq O2·Kg−1) à
temperatura ambiente. Da mesma forma, o valor do
peróxido (4,25 meq O2·Kg−1) da amostra do gel A foi
ligeiramente menor quando armazenada por 90 dias do
que o gel B (5 meq O2·Kg−1) em temperatura de geladeira
porque o gel A é rico em tocoferóis, que é um fitoquímico
importante na prevenção da peroxidação lipídica para a
estabilidade de armazenamento de óleos vegetais
(Ahmad Nayike outros., 2015; Chen e Bergman 2005).
3.8. Atividade de eliminação de radicais livres DPPH e
ABTS+
As propriedades antioxidantes das amostras de
oleogel foram avaliadas através de DPPH e ABTS+
atividade de eliminação de radicais como mostrado na
Tabela 5. Essas atividades de eliminação de radicais foram
explicadas como IC50Valor, que é a concentração de amostra
necessária para 50% de inibição de radicais (Jayathilake e
outros., 2016; lie outros., 2009; Pengkumsrie outros., 2015). A
atividade de eliminação de radicais DPPH de
Tcapaz5. Atividade antioxidante (CI50) de oleogéis (Gel A; Oleogel rico
em antioxidantes e Gel B; Oleogel de óleo de farelo de arroz);
Atividade de eliminação de radicais DPPH e ABTS+radical-
atividade de limpeza
Capacidade antioxidante Gel B
Ensaio DPPH (mg/ml) 1,916±0,104
Ensaio ABTS (mg/ml) 0,059±0,006
Gel A = oleogel rico em antioxidantes; Gel B = oleogel de óleo de farelo de
arroz. Cada valor é uma média de três determinações, média ± DP. Em p <
0,05, diferenças significativas são mostradas pelo símbolo “a”. ns = Não
significativo.
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Utilização de matéria insaponificável do destilado de ácidos graxos de óleo de farelo de arroz • 9
(b)
6
Valor de Peróxido (meqg O2 Kg-1)
5
4
3
2
1
60 dias 90 dias 0 dia 30 dias 60 dias 90 dias
gel A gel B
gel A foi maior (IC50Valor = 1,156 mg/ml) que o gel B (IC50
Valor = 1,916 mg/ml) e da mesma forma o ABTS+a atividade
eliminadora do gel A foi significativamente maior (IC50Valor =
0,051mg/ml) comparado ao gel B (IC50Valor = 0,059mg/ml)
porque o gel A continha maiores quantidades de matéria
insaponificável (γ-orizanol, tocoferóis, esteróis, esqualeno e
álcool graxo) que é isolado do destilado de ácido graxo de
farelo de arroz. A atividade antioxidante e a estabilidade de
armazenamento diminuíram ligeiramente durante o
armazenamento, embora mais antioxidantes como
tocoferóis, orizanol, esqualeno e fitosterol estivessem
presentes no gel A, o que evita a oxidação lipídica dos
oleogéis.
4. CONCLUSÕES
O presente trabalho demonstra claramente que
as matérias insaponificáveis do destilado de ácido
graxo de óleo de farelo de arroz (UMRBOFAD)
podem ser utilizadas com lucro como um
gelificante misto rico em antioxidantes para fazer
oleogel enriquecido com antioxidantes a partir de
óleo de farelo de arroz refinado, cera de farelo de
arroz ou etilcelulose como matéria orgânica a
granel. Estágio. Os produtos oleogel possuem a
composição desejada, estrutura morfológica,
propriedades térmicas, viscosidade, propriedades
de difração de raios X, atividades antioxidantes e
estabilidades de armazenamento. Os oleogéis ricos
Gel A em antioxidantes têm atividade antioxidante, prazo
1,156±0,081a de validade e capacidade de redução do colesterol.
0,051±0,010ns São produtos mais estáveis e apresentam melhor
vida útil durante o armazenamento devido ao
conteúdo antioxidante derivado da matéria
insaponificável do destilado de ácidos graxos do
óleo de farelo de arroz.
10 • S. Sahue outros.

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