Reações irreversíveis a volume constante – parte 2

Relembrando as aulas anteriores:

Considera uma reação irreversível a volume constante do tipo: aA + bB → cC + dD
Sabendo o valor das concentrações iniciais de todos os reagentes e produtos existentes
(CA0, CB0, ...) e medindo apenas a concentração de A (reagente limitante) após certo
tempo de reação (t). É possível descobrir a concentração de todos os outros componentes
através da conversão (XA):

...
Imagine um processo industrial em que estamos consumindo A e B para gerar C e D.
Suponha que esse processo ocorre ininterruptamente, ou seja, temos que adicionar A e B
no reator o tempo todo. Como saberemos a quantidade a dosar? E se eles consumirem em
velocidades diferentes, qual devo acrescentar a mais do que o outro para que não pare a
reação?
Para resolver essas questões é fundamental conhecermos o balanço molar de cada
componente da reação em função da variação do tempo.

Esses cálculos utilizam a fórmula da velocidade da reação (-rA) e, dependendo de vários

fatores, resultam em diversas fórmulas que revelam qual a concentração do que queremos
saber ao longo do tempo.
Assim, estas aulas estão divididas em reações irreversíveis/reversíveis, volume
constante/variável, reações de 1ª ordem/ 2ª ordem, etc. Para cada arranjo teremos
fórmulas totalmente diferentes, por isso a importância de conhecer o balanço.
Iniciamos estudando a situação mais simples: reações irreversíveis a volume constante,
considerando um reator em batelada (entradas e saídas = 0), temperatura constante e
demais condições ideais.
Para reações de 1ª ordem o balanço resultou:

Para reações de 2ª ordem com θB = 1:

Para reações de 2ª ordem com θB ≠ 1:

Exercícios
1-) Calcule o tempo de meia-vida e a constante de velocidade para a decomposição de A
em reator batelada, sabendo que nessas condições, 40% da quantidade inicial do mesmo
é decomposta em 20 min em reação de primeira ordem.
Resposta:
aA → cC => irreversível
batelada => volume constante
1ª ordem => (-rA) = kCA
Informação que temos: Quando XA = 0,4 => t = 20 min

=> 0,4 = 1 - e-k20 => Ln(1-0,4) = -k.20 = -0,5108

k = 0,5108/20 = 0,0255 min-1
Meia vida: XA = 0,5 => 0,5 = 1- e-0,0255.T => Ln(0,5) = -0,0255.T = -0,6931
T = 0,6931/0,0255 = 27,2 min

2-)

Resposta:
Correção do k:
k Valor Temperatura ºC Temperatura K
(L/mol/min)
k1 23,5 0 273
k2 92,4 20 293

k = A.e-E/RT
23,5 = A.e-E/R273
92,4 = A.e-E/R293
k2/k1 = exp(-E/RT2 + E/RT1)
3-) Em uma reação irreversível a volume constante e de segunda ordem:
2A + B → 3C + 4D
Esta reação possui k= 0,05 L/(mol.min) e as concentrações iniciais são: CA0 = 4 mol/L,
CB0 = 4 mol/L, CCo = 0,5 mol/L e CD0= 1 mol/L. Determine a concentração de cada
componente após 400 minutos de reação.