Mecanismo de Oxidação Eletroquímica da Primaquina (PQ)

Figura 1: Estrutura da molécula de primaquina, com a respectiva numeração da cadeia quinolínica.

Preparo das Soluções

1. Tampão BR 0,40M – Preparar 1 Litro. Solução Estoque: As soluções de

tampão foram preparadas a partir da neutralização de uma solução contendo
ácido orto-fosfórico, ácido acético e ácido bórico, todos 0,40 molL-1, com volume
suficiente de solução de NaOH, 2,0 molL-1. O pH final de cada solução tampão
foi medido com pHmetro Metrohm®, modelo 713 e eletrodo de vidro Metrohm®.
Preparar 100mL de cada uma destas soluções no pH desejado. Preparar,
por neutralização da solução estoque, soluções de pH: 2,4; 4;0;6,0; 7,4 e
8,0.

2. Soluções estoque 1,0 x 10-2 molL-1 e 1,0 x 10-3 molL-1 de primaquina (PQ)
– Preparar 50,0 mL de cada. Foram preparadas por dissolução direta de
quantidade apropriada do composto em água deionizada. As soluções foram
estocadas em frasco âmbar, sob refrigeração, por no máximo duas semanas.

Procedimentos Experimentais

1. Meio Aquoso: Eletrodo de Trabalho Carbono Vítreo

1a. Célula Eletroquímica: Adicionar 9,0 mL da solução tampão de pH desejado
à célula eletroquímica. Inserir os eletrodos de trabalho (carbono vítreo);
Referência (Ag/AgCl, KCl(sat) e auxiliar (Pt) na célula. Adicionar 1,0mL da
solução 1,0x10-3 M de Primaquina (PQ) na célula e homogeneizar. Efetuar a
estabilização da linha base no tampão (eletrólito suporte). Registrar o
voltamograma (apenas 1 ciclo). Velocidade de varredura: 100mVs-1 e
0,0V  Eaplicado  1,0 V.
Polir o Eletrodo de Carbono Vítreo e repetir o processo nas demais soluções com
os valores desejados de pH.
1.b. Efetuar o mesmo procedimento para a solução de PQ em pH 2,4 e 7,4, mas
agora registrando dois ciclos consecutivos para cada um dos valores de pH.
Evidentemente o eletrodo deve ser polido antes de mudar o valor de pH do
tampão e fazer o novo branco. O que acontece no 2ºCiclo? Explique.
Velocidade de varredura: 100mVs-1 e 0,0V  Eaplicado  1,0 V.

Figura 2: Voltamogramas cíclicos registrados com eletrodo de carbono vítreo, em solução de PQ 1,0
mmolL-1, em solução tampão Britton-Robinson; pH 2,15, ν = 100 mVs-1. – – – – – : 1ª varredura; –––
–––– : 3ª varredura; – ● – ● – ● – ● – : branco. Não houve limpeza do eletrodo entre as leituras, e a
solução não foi agitada entre as varreduras.

Figura3: Voltamogramas cíclicos registrados com ECV, em solução de PQ 1,0 mmolL-1, em solução
tampão Britton-Robinson, pH 7,40, ν = 100 mVs-1, – – – – –: 1ª varredura, ––––––– : 3ª varredura, – ●
– ● – ● – ● – : branco. Não houve limpeza do eletrodo entre as leituras, e a solução não foi agitada
entre as varreduras.
Sabendo que os valores de pK da PQ correspondem aos equilíbrios abaixo,

Figura 4: Variação de corrente de pico de oxidação da PQ (Ipa,1) em função da raiz quadrada da

velocidade de varredura. Dados obtidos a partir dos voltamogramas registrados com ECV, em
solução de PQ 1,0 mmolL-1, em solução tampão Britton-Robinson, pH 2,15. Sem limpeza do eletrodo
entre as leituras.

E que um gráfico da função de corrente, Ipa,1 (Ipa,1 / C x ν1/2) com ν, para pH

2,15, mostrou tendência de queda com o aumento da velocidade de varredura.
Em pH 2,40 a PQ deve estar totalmente na forma diprotonada, PQH 22+. Como
você tentaria explicar estes resultados?
2. Meio Aquoso: Eletrodo de Trabalho DDB

Figura 5: Voltamogramas cíclicos registrados com EDDB, em solução de PQ 1,0 mmolL-1, em

solução tampão Britton-Robinson, pH 2,15, ν = 100 mVs-1. A linha na região de corrente zero refere-
se ao branco. Não houve limpeza do eletrodo entre as varreduras de potencial, e a solução não foi
agitada entre as varreduras.

Figura 6: Voltamogramas cíclicos registrados com EDDB, em solução de PQ 1,0 m molL-1, em

solução tampão Britton-Robinson, pH 7,40, ν = 100 mVs-1. A linha na região de corrente zero refere-
se ao branco. Não houve limpeza do eletrodo entre as leituras, e a solução não foi agitada entre as
varreduras.
2. Meio Não Aquoso: DMF

O que os resultados obtidos em meio não aquoso nos dizem acerca do

mecanismo de oxidação da PQ?

Referências Bibliográficas

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