FORMULÁRIO 1 (Termodinâmica II) Profa.

Miria Hespanhol
Valores de R= 8,314 J/(mol K)= 83,14 bar cm 3/(mol K)
1. Propriedade parcial molar
 (nM)  dM M 2 = M − x1
dM
M i =   M 1 = M + x2 dx1
 ni  P,T,nj dx1 11.15 11.16
11.7
M =  xi M i  M   M 
i 11.11 x dMi i = dP + 
 P 
 dT
 T  P , x
i
11.13
2. Mistura de Gases ideais
H gi =  yiH igi gi
i ∆Hi = ∫ cp dT
11.25
S gi =  yi S igi − R yi ln yi gi cp 𝑑𝑃
∆Si = ∫ dT − R ∫
i i 11.26 𝑇 𝑃
3. Fugacidade
3.1 Cálculo fugacidade substância pura com Virial truncada 2° termo:
Pr 0 0,422 0,172
ln i = ( B + B1 ) B 0 = 0,083 − 1, 6 B 1 = 0,139 −
Tr Tr Tr 4, 2
11.36
3.2 Cálculo fugacidade substância pura com EOS:
ln i = Z i − 1 − ln( Z i −  i ) − qi I i RT a(T ) Z −
11.37 P= − Z = 1 +  − q
V − b (V + b )(V + b ) (Z +  )(Z +  )
1+  − Z   (Tr ) R ²Tc ² RTc
Z =  + (Z +  )(Z +  )  a (T ) =  b=
 q  Pc Pc

bP q=
a
I=
1  Z +  
ln  Para vdW: I = 
=
RT bRT  −   Z +   Z

Eq. de estado α(Tr)  ε  

vdW (1873) 1 0 0 1/8 27/64
RK (1949) Tr-1/2 1 0 0,08664 0,42748
SRK (1972) αSRK (Tr ;  ) + 1 0 0,08664 0,42748
PR (1976) αPR (Tr ;  )  1+ 2 1- 2 0,07780 0,45724

αSRK (Tr ;  ) + = 1 + (0,480 + 1,574 − 0,176 2 )(1 − Tr1 / 2 )  2

= 1 + (0,37464 + 1,54226 − 0,26992 )(1 − T ) 2

αPR (Tr ;  )  2
r
1/ 2

3.3 Cálculo fugacidade de líquido puro:

Vi l ( P − Pi sat ) 𝑉 𝑠𝑎𝑡 = 𝑉𝑐 𝑍𝑐
(1−𝑇𝑅 )2/7
f i = isat Pi sat exp
RT 11.44
3.4 Cálculo fugacidade de mistura com Virial truncada 2° termo e correlações generalizadas para o parâmetro B:
𝑃 𝑃 𝛿12 = 2𝐵12 − 𝐵22 − 𝐵11
̂1 =
𝑙𝑛∅ (𝐵 + 𝑦22 𝛿12 ) 11.63a ̂2 =
𝑙𝑛∅ (𝐵 + 𝑦12 𝛿12 ) 11.63b
𝑅𝑇 11 𝑅𝑇 22
𝑅𝑇𝑐𝑖𝑗 0 𝜔𝑖 + 𝜔𝑗 1
𝐵𝑖𝑗 = (𝐵 + 𝜔𝑖𝑗 𝐵1 ) 11.69 𝜔𝑖𝑗 = 11.70 𝑇𝑐𝑖𝑗 = (𝑇𝑐𝑖 𝑇𝑐𝑗 )2 (1 − 𝑘𝑖𝑗 ) 11.71
𝑃𝑐𝑖𝑗 2
𝑍𝑐𝑖𝑗 𝑅𝑇𝑐𝑖𝑗 𝑍𝑐𝑖 + 𝑍𝑐𝑗 1/3 1/3 3
𝑃𝑐𝑖𝑗 = 11.72 𝑍𝑐𝑖𝑗 = 11.73 𝑉𝑐𝑖 + 𝑉𝑐𝑗 11.74
𝑉𝑐𝑖𝑗 2 𝑉𝑐𝑖𝑗 =( )
2
3.5 Cálculo fugacidade de mistura com EOS e regra de mistura de van der Waals:

ln i =
^ bi
( Z − 1) − ln(Z −  ) − qi I (14.42) b =  xi bi (14.42) a =  xi x j aij (14.43)
b i i j

aij = (ai a j )  2 y a + 2 y 2 a1a 2 b1   2 y a + 2 y1 a1 a 2 b2 

1/ 2
(14.44)
q1 = q 1 1 −  q 2 = q 2 2 − 
 a b   a b 
 