Termodinâmica

Gustavo Pimentel
Maio de 2023

1 Trabalho de um gás (w):

F=Pext.A

Z Z
w= F dx = −pext (Adx)
Z (1)
⇒ w = −pext dV

2 Calor (q):
Z
q= C(T )dT
(2)
⇒ q = C∆T

3 Energia interna (U ):
Definimos U como função de estado, sendo essa energia a soma das energias cinéticas de translação,
rotação e vibração e as energias potenciais de ligação química e força intermolecular
Para um gás monoatômico
3
U = nRT (3)
2
Para um gás diatômico/geometria linear:
5
U= nRT
2
Para um gás poliatômico:
U = 3nRT

3.1 Variação de energia interna (∆U ):

Como veremos mais pra frente, numa transformação qualquer:

∆U = ncv ∆T (4)

1
4 Primeira Lei:
dU = dq + dw

Z Z
dU = (dq + dw) (5)

⇒ ∆U = q + w

4.1 Capacidade calorífica a volume constate (Cv ):

   
∂U ∂U
dU = dq + dw = dT + dV
∂T V ∂V T

 
∂U
dU = dqv = dT (6)
∂T V

   
dqv ∂U
⇒ = = Cv
dT ∂T

5 Entalpia (H):
Definimos entalpia (H) como a quantidade de calor trocada a pressão constante

dU =dqp + dw

dU = dqp − pdV = dqp − d(pV )

Z Z Z
dU = dqp − d(pV ) (7)

U =H − (P V )

⇒ H =U + P V

5.1 Variação de entalpia (∆H):

∆H = ∆U + ∆(P V ) (8)
ou
∆H = ∆U + ∆(nRT ) (9)

5.2 Capacidade calorífica a pressão constate (Cp )

   
∂H ∂H
dH = dT + dP
∂T P ∂P T (10)

Como p é constante, logo dp = 0  

∂H
dH = dT
∂T P
   
dqp ∂H
⇒ = = Cp (11)
dT ∂T

2
5.3 Medida da variação de entalpia e energia interna a T constante:
∆U = ∆H + ∆nRT (12)

6 Relacionando Cp e Cv :
Para gases ideais:
Cp − Cv = R (13)
Para sólidos e líquidos:
Cp ≈ Cv = C (14)

7 Transformações
7.1 Isobárica:
• Calor (q):
qp = ∆H = ncp ∆T = Cp ∆T (15)

• Trabalho (w): Z
w= pdV = −pext ∆V (16)

ou

w = −nR∆T (17)

• Variação de energia interna (∆U ):

∆U =qp + w

⇒ ∆U = ncp ∆T − nR∆T

⇒ ∆U = ncv ∆T (18)

7.2 Isovolumétrica:
• Calor (q):
qv = ∆U = ncv ∆T = Cv ∆T (19)

• Trabalho (w): Z
w= pdV = 0 (20)

• Variação de energia interna (∆U ):

∆U =qv

⇒ ∆U = ncv ∆T (21)

7.3 Isotérmica:
• Variação de energia interna (∆U ):

∆U = 0 (22)

3
• Trabalho (w):
Para um processo reversível, quase estático:

Infinitos processos

Z Z
nRT
w= pdV = dV
V
  (23)
V2
w = nRT ln
V1

• Calor (q):  
V2
q = −w = −nRT ln (24)
V1