UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAUÍ

CENTRO DE CIÊNCIAS DA NATUREZA

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
DISCIPLINA: FÍSICO-QUÍMICA I
DOCENTE: Prof. Dr. Alexandre Araujo de Souza
DISCENTE: Lucas Tavares dos Santos
MATRÍCULA: 20199019314

TERCEIRA AVALIAÇÃO DE FISICO-QUÍMICA I

 TERESINA, JUL 2021
EXERCÍCIOS – CAPÍTULO 4

4.1 a. Verdadeiro. b. Falso, a expressão é válida apenas para sistemas fechados e em

equilíbrio. c. Verdadeiro. d. Falso, a função de G é mínima no equilíbrio se o sistema,
além de estar em equilíbrio térmico e mecânico e realizar apenas trabalho PV, estar
mantido a T e P constantes. e. Falso, água no estado líquido possui um valor de S maior
que no estado sólido quando sob as mesmas condições. Portanto, sabendo que a
diminuição de G provoca um aumento de S à T e P constantes, a água no estado líquido
terá um valor de G menor que no estado sólido.

4.2 a. Dados: T = 0°C = 273,15K; P = 1 atm; m = 36g; q fus = 333,6 J/g; VH2O (liq) =36 cm3;
VH2O (s) = 36g/0,917(g/cm3) =39,26cm3.

J
36 g· 333,6
q rev ΔH g J
ΔS = = = =43,98
T T 273,15 K K

Em uma mudança de fase reversível a P e T constante ΔS = ΔH/T, portanto:

ΔG=ΔH −TΔS ; ΔH =TΔS ; ΔG=TΔS−TΔS=0

3 3 −6 3
ΔV =V H 2 O ( liq ) −V H O (s )=36 c m −39,26 c m =3,26 · 10 m
2

ΔA =ΔU −TΔS ; ΔU =ΔH −PΔV =TΔS−PΔV ;

ΔA =−PΔV =−1,01 · 10 (−3,26· 10 m )=0,33 J

5 −6 3

4.3 a. Variação de U em função de T a V constante:

dU = ( ∂∂TU ) dT +( ∂U
V ∂V ) dV =(
T ∂T )
∂U
dT
V

( ) ( )
∂U d qV ∂ U
d qV =dU = dT =¿ CV = =
∂T V dT ∂T V

b. Variação de H em função de T a P constante:

 dH = ( ∂∂TU ) dT +( ∂U
P ∂P ) dP=(
∂T )
∂U
T
dT
P

( ) ( ) dT
∂U d qp ∂U
d q P=dH= dT ;=¿ C P = =
∂T P dT ∂T P

c. Variação de S em função de T a P constante:

dS= ( ∂∂TS ) dT +( ∂∂PS ) dP=( ∂T∂ S ) dT

P T P

( )
CP ∂S CP
dS= dT =¿ =
T ∂T P T

4.6 a. Dados: Para H2O a 30°C e 1 atm; α = 3,04×10-4 K-1; κ = 4,52×10-5atm-1 = 4,46×10-
10
m2/N; CP,m = 75,3 J/(mol K); Vm = 18,1 cm3/mol.

( ∂∂VS ) =( ∂∂ TP ) = ακ
T V

d U T =( TdS )T + ( PdV )T =¿ ( ∂∂VU ) =T ( ∂V∂ S ) −P

T T

( ∂∂VU ) =T ( ∂V∂ S ) −P=T ( ∂∂TP ) −P=T ( ακ )−P

T T V

( )
∂U
∂V T
=
303,15 K ·3,04 ·10−4 K−1
4,52 ·10−5 at m−1
−1 atm=2040 atm

b. Cálculo do μJT:

=(
( ∂P )
∂H
−
μJT
∂T
∂P ) =
C
H
; Pois dU=C dT +(
P
T
∂P )
∂H
dP P
T

( dH )T =( TdS )T + ( VdP )T =¿ ( ∂∂HP ) =T ( ∂∂ SP ) +V =−T ( ∂V

T T ∂T )
+V
P

c m3
−18,1 ( ( −3,04 ·10−4 K−1 ·303,15 K ) +1 ) 8,3145 J
( ∂∂ HP ) =V (−αT +1) ; μ
T
JT =
−V (−αT + 1 )
CP
=
mol
75,3
J
·
82,06
molK
atmc m
3
=−
mol K molK
4.7 Dados: Para o CHCl3 a T = 298,15K e P = 1atm; ρ = 1,49 g/cm 3; MCHCl4 = 120g/mol;
Vm = 80,54 cm3/mol; CP,m = 116 (J/mol K); α = 1,33×10-3 K-1; κ = 9,8×10-5atm-1.

dU =dq−PdV = ( ∂U
∂T ) dT + (
V ∂V )
∂U
dV
T

dq= ( ∂U
∂T )V
dT + (
∂V )
∂U
T
[ ∂U∂V ) + P]dV
dV + PdV ;=¿ d q =C dT + ( P V
T

d qP
dT
=C P=C V +
∂U
∂V[ ( ) ]( ) T
+P
dV
dT P

C V =C P −
[( T ·α
κ ) ] ( )
−P + P αV =C P−
T α2 V
κ

3
cm 2
298,15 K ( 1,33· 10 K ) 80,54
−3 −1
J mol J J
C V ,m =116 − =−317,43 =72
molK −5
9,8· 10 at m −1
molK molK

4.8 Dados: Para um líquido a T = 298,15K e P = 1atm; Vm = 50 cm3/mol; CP,m = 150

(J/mol K); α = 1×10-3 K-1; κ = 1×10-4atm-1.

a. (∂ H m /∂ T ¿ a P constante.

( dH ) P=( TdS )P + ( VdP )P =¿ ( ∂∂ HT ) =T ( ∂∂ TS )

P P

( ∂∂ TS ) =( T )=Vα ; ( ∂ T ) =C
CP ∂Hm J
P ,m =150
P P molK

b. (∂ H m /∂ P ¿a T constante.

( dH )T =( TdS )T + ( VdP )T =¿ ( ∂∂ HP ) =T ( ∂∂ SP ) +V =−T ( ∂V

T ∂T )
T
+V
P

( )
∂ Hm
∂P T
=−T ( V m α ) +V m =−298,15 K 50
c m3
mol (−3 −1
· 10 K +50
c m3
mol
=3,55
J
mol atm )
c. (∂ U /∂ V ¿a T constante.

( dU )T =( TdS )T −( PdV )T =¿ ( ∂∂VU ) =T ( ∂V∂ S ) −P

T T

( ) ()
∂U
∂V T
=T
α
κ
−P=298,15 K ·
10−3 K−1
−4
10 at m
−1
−1 atm=302
J
cm
3 ( )
4.18 a. Dados: No intervalo de 273,15K a 373,15K e 1 atm, V = V o(1 + at + bt2), a =
0,18182×10-3 °C-1; b = 0,78×10-8 °C-2; ρ = 13,595 g/cm3; MHg = 200,6 g/mol

( ) ∂ CP
∂P T
=−T
∂2 V
∂T2 P
=¿
( ) (
∂C P ,m
∂P T
=−T
∂2 V m
∂T2 ) ( ) P

( )
2
∂ Vm cm
3

2
=2,3 ·10−7 2
∂T P mol K

( )
∂ C P ,m
( )
3 3
−7 c m −5 c m −6 cal
=−298,15 K · 2,3 · 10 2
=−6,85 · 10 =−1,66 · 10
∂P T mol K molK mol K atm

b. Dados: A 1 atm e 298,15K, CP,m = 6,66 cal/(mol K).

( ∂ ∂CP ) =−1,66 · 10
P ,m

T
−6 cal
mol K atm
−4
C p, m 10

∫ d C P ,m= ∫ −1,66 ·10−6 dP

6,66 1

cal cal
C P , m=6,66 −1,66 ·10−6 ( 104 atm−1 atm )=6,64 cal
molK mol K atm molK

4.24 a. Verdadeiro. b. Falso, a afirmativa é válida para alguns casos mas não se aplica a
todos, como no congelamento da água super-resfriada a – 10°C e 1 atm onde ΔG não é
zero.
4.25 Dados: n = 2,50 mols de um gás perfeito; C V,m = 1,5R; V1 = 28,5L; V2 = 42L; T1 =
T2 = 400K.

ΔG=ΔH −TΔS=−TΔS poisdH = ( ∂∂ HT ) dT

P

42 L

( )
CV nRT 1 42 L J
dS= dT + dV =¿ ΔS=nR ∫ dV =2,5 mol R ln =8,06
T V 28,5 L V 28,5 L K

ΔG=ΔA =−TΔS=−400 K 8,06 ( J

K)=−3220 J

4.26 a. Fusão reversível do benzeno sólido a 1 atm e ponto de fusão normal.

q P rev ΔH
ΔS = = =¿ ΔH =TΔS=¿ ΔG= ΔH−TΔS =0
T T

ΔA =ΔU −TΔS=( ΔH −PΔV )−TΔS=−PΔV <0

b. Fusão reversível do gelo a 0°C e 1 atm.

q P rev ΔH
ΔS = = =¿ ΔH =TΔS=¿ ΔG= ΔH−TΔS =0
T T

ΔV <0=¿ ΔA=ΔU −TΔS =( ΔH −PΔV )−TΔS=−PΔV > 0

d. Expansão isotérmica reversível de um gás perfeito.

ΔU = ΔH=0; ΔS> 0

ΔG=ΔH −TΔS=−TΔS <0 ; ΔA =ΔU −TΔS=−TΔS <0

4.28 a. Dados: 50g de gelo; T = 273,15K e 1 atm; qfus = 333,6 g/J

ΔH 50 g· 333,6 J /g
ΔS = = =12,213 J /K
T 273,15 K

(
ΔG=16680 J − 273,15 K·12,213
J
K)=0

b. Dados: m = 10g de água; P = 1atm; q fus = 333,6 J/g; cp (gelo) = 0,50; cp (água) = 1,01
cal/gK ΔS = -2,73 cal/K.
 T2

ΔH =d q P=C P dT =C P∫ dT =C P ( T 2−T 1 )
T1

cal
Δ H 1 ( H 2 O¿ → H 2 O( liq ) )=1,01 10 g ( 273 K−263 K )=101cal
gK

J
Δ H 2 ( H 2 O(liq ) → H 2 O( s) ) =−333,6 10 g=−3336 J=−798 cal
g

cal
Δ H 3 ( H 2 O(s ) → H 2 O( s) ) =0,50 10 g ( 263 K−273 K )=−50 cal
gK

Δ H T = Δ H 1+ Δ H 2+ Δ H 3=−747 cal

(
ΔG=ΔH −TΔS=−747 cal− 263,15 K · −2,73 ( ))
cal
K
=−28,7 cal

4.29 Dados: 0,200 mol de He; 0,300 molde O2; T = 300K; nT = 0,5mol;

dH = ( ∂∂HP ) dP+( ∂∂TH ) dT =0; dU ( T )=0; ΔG= ΔA

T P

n He 0,200 mol nO 0,300 mol

x He = = =0,4 ; xO = = =0,62

nT 0,500 mol n T 0,500 mol

2

J
Δ S mist =−0,5 mol R ( 0,4 ln ( 0,4 ) +0,6 ln ( 0,6 ) ) =2,8
K

ΔG=ΔA =−TΔS=−300 K 2,8 ( J

K)=−840 J

4.31 Dados: m = 30 g; ρágua = 1 g·cm-3; ΔP = 99 atm; V = m/ρ.

ΔG=ΔH −T·ΔS ; ΔU =0 ; ΔH =ΔP·V
ΔG=ΔP·V −T·ΔS=¿ ΔT =0

30 g
∆ G= −3
· 99−0=¿ ΔG=2.970 atm·cm3=2,97 atm·L
gc m
ΔG=2,97 · 101,325=¿ ΔG=300,935 J
4.33 dU =dq+ dw
O volume final obtido na questão 4.20:

( ∂∂VP ) =−V· K → Δ V ≈−V· K · Δ P

S
2 S S S

Δ V S=−V ∙ K ( )
CV
CP
Δ PS

Δ V S=−18,1 c m3 · 4,52 ·10−5 · ( 74,2

75,3 )
· 9 atm=−7,25 · 10 −3
c m3

V final =V + ΔV S
3
V final =18,1 – 0,00725=18,092 c m

Cálculo da temperatura final:

( )
∆VS a ∙T
Δ T S= =−∆ V S
αS V CV ∙ K

Assim, com a substituição dos valores:

−4 −1
3 3,04 ∙10 K ·303,15 K cal
Δ T S =0,00725 c m −1 −5 −1
0,0242
17,72 cal K · 4,52∙ 10 atm c m3 atm
Δ T S =0,0202 K

T final =T + ΔT S

T final=303,15+0,0202=303,1702 K ≅ 30,02 ºC

Uma vez que o processo é adiabático, dq = 0.

dU =dw=−PS · d V S

dU =PS · V· K S · d P S

Integrando em relação a dPS:

2
(P22−P21)
ΔU =V ∙ K S∫ PS d P S=V ∙ K S ∙
1 2

Substitui-se V·KS:
2 1
−∆ V S ( P2−P1)
ΔU = ∙
∆ PS 2
 3 2
−0,00725 cm ∙ ( 100−1 ) atm
ΔU = =0,00097 cal ≅ 0,04 J
9 atm ∙2

EXERCÍCIOS – CAPÍTULO 5

5.1 a. Falso; a temperatura não está inclusa no estado padrão. b. Falso; a temperatura
não está inclusa no estado padrão. c. Falso; o gás puro é um gás real que não se
comporta de maneira ideal a uma pressão de 1 bar e a temperatura T geral. De acordo
com a definição, um gás deve se comportar como um gás ideal.

5.2 a. Falso; a unidade é J/mol ou cal/mol. b. Verdadeiro. c. Verdadeiro. d. Verdadeiro,

para essa reação serve
❑
∑
❑
i V i=V N H – V ❑N – V ¿ =2 – 1 – 3=−2.
3 2

5.4. a. Números estequiométricos dobrados, portanto:

−1
ΔH º 298 =2 ∙(−319)=−638 kJ·mo l

b. Números estequiométricos multiplicados por 4, portanto:

ΔH º 298 =4 ∙(−319)=−1.276 kJ·mol −1

c. A reação foi invertida, portanto:

−1
ΔH º 298 =(−1)∙(−319)=+319 kJ·mmo l

5.5 a. Falso; o oxigênio monoatômico é obtido a partir da dissociação de O 2 (g), o que

requer o consumo de energia térmica. b. Verdadeiro. c. Verdadeiro.
5.9. a. Verdadeiro; em condição adiabática q = 0 e, se não há trabalho PV, w = 0, de
modo que ΔU = q + w. b. Verdadeiro. c. Verdadeiro. d. Verdadeiro. e. Falso; a
formação de um mol de etanol é dada por:

C+ 2 H 2( g) +½ O2( g) →C H 3 O H (l)

Para essa reação, tem-se:

Δ ng =−nO −n H =−½−2=−2,5
2 2

No cálculo de:

ΔH º f – ΔU º f = Δn g · RT=−2,5 RT (1)

A combustão de 1 mol de metanol:

3
C H 3 OH ( l ) + O2 (g)→C O2(g)+2 H 2 O(l)
2

Cálculo do Δng:

Δ ng =−n O2 – n H 2=1 – 3/2=−0,5

No cálculo de:

ΔH º f – ΔU º f =−0,5 RT (2)

As equações (1) e (2) são diferentes, ou seja, as reações não são o inverso uma da outra.

5.10 a. A partir dos dados do apêndice:

ΔH º 298 =2 ∙ Δ H f º 298 ( H ❑2 O(l ))+2 ∙ Δ H f º 298 (S O2( g ))−2 ∙ Δ H f º 298 (H 2 S( g ))−3 ∙ Δ H f º 298 (O2( g) )

Substituindo os valores:

ΔH º 298 =2 ∙(−285,8)+2 ∙(−296,8)−2 ∙(−20,6)−3 ∙(0)=−1.124 kJ· mol−1

b. A partir dos dados do apêndice:

ΔH º 298 =2 ∙ Δ H f º 298 ( H ❑2 O( g) )+ 2∙ Δ H f º 298 ( S O2(g ))−2∙ Δ H f º 298 ( H 2 S ( g) )−3 ∙ Δ H f º 298 (O2( g ))

Substituindo os valores:
 −1
ΔH º 298 =2 ∙(−241,8)+2 ∙(−296,8)−2 ∙(−20,6)−3 ∙(0)=−1.036 kJ·mol

c. A partir dos dados do apêndice:

ΔH º 298 = Δ H f º 298 (H ❑2 O2(l ))+2∙ Δ H f º 298 ( N 2( g ))−2 ∙ Δ H f º 298 ( N H 3(g ))−2∙ Δ H f º 298 (O2( g) )

Substituindo os valores:

ΔH º 298 =(−187,8)+ 2∙( 0)−2∙( 294)−2 ∙(90,3)=−956,5 kJ·mo l−1

5.11 a. Equação termoquímica da combustão:

C 6 H 12 O6( c ) +6 O2(g ) → 6 C O2( g) +6 H 2 O( l)

Os valores das entalpias padrão de formação das substâncias foram obtidas pelo
apêndice.

ΔH c º 298 =[ produtos – reagentes ] =[ 6 ∙ Δ H f º 298 ( C O2( g) ) +6 ∙ Δ H f º 298 ( H 2 O(l) ) ]−[ Δ H f º 298 ( C 6 H 12 O6(c )) −6 ∙ Δ H

¿ [6 ·(−393,51)+6 ·(−285,83)]+[(−1.274,4)+6 ·(0)]

−1
¿−2.801,6 kJ·mo l

Cálculo do ΔU c º 298

ΔU c º 298= ΔH c º 298 − Δ ng · RT

Δ ng =n C O2 – n O2=6 – 6=0

−1 −1
ΔU c º 298 =ΔH c º 298 −Δn g · RT=−2.801,6 kJ·mol −0 · RT =−2.801,6 kJ·mo l

Assim:

ΔH c º 298 =−2.801,6 kJ·mo l−1e ΔU c º 298 =2.801,6 kJ·mo l−1

b. Calorímetro de bomba tem volume constante, o qual pode ser calculado a partir de q
= C·ΔT, onde q = calor liberado, C = capacidade do calorímetro e ΔT é a variação de
temperatura.

Portanto, ΔHcº298 = - 2.801,6 kJ·mol-1, de modo que, para 0,7805 g de C6H12O6 (c), tem-se:

∆ H oc298 ∙ m 2.801,6· 0,7805

q reação = = =−12,14 kJ
M 180,156

Após descobrir o qreação, descobre-se o qtotal, que é qágua + qaço.

q T =qaço + qágua =m·C aço · ΔT + m· C água · ΔT

q J J
C= · ΔT ;C aço=0,45 e C água =4,18
m g°C g° C

q T =[(14,05 ·1.000 · 0,45)+(2.493 · 4,18)]· ΔT

q T =(16,74 kJ /ºC) · ΔT

Uma vez que o calor do calorímetro é igual ao calor liberado na combustão:

q Total =qCombustão

16,74 · ΔT =12,14=¿ ΔT =0,7252ºC

Para a temperatura inicial 24,03 ºC

T F =T i+ ΔT =24,03+0,721=24,755ºC

5.12 No período inicial, P = 30 atm, V = 380 cm3, R = 8,205·10-2 e T = 297,2 K.

30 atm ·380 cm3

ntotal = =0,47
8,205 ∙ 10−2 Latm K −1 mol−1 · 297,2 K

Na condição final, nH2O (l) é 0,026 mol e de n CO2 é 0,026 mol, de modo que o número de
mols de oxigênio seja

nO =ntotal −6(0,004332)mol=0,44 mol

2

A capacidade de calor do sistema é obtida pela soma da capacidade de calor do

conteúdo da bomba com o da água circundante,
 C sist =C con+C sur

Os números aplicados foram obtidos no apêndice:

C con=nO ∙ (C oP ( O )−R )+ nCO ( CoP (CO )−R ) +n H O ∙ ( CVo ( H O ) )

2 2 2 2 2 2

J
C con=0,44 ( 29,36 – 8,31 ) +0,026 ( 37,11 – 8,31 ) +0,026 ( 75,29 )=12
K

A capacidade da água circundante Csur é 1,674·104 J/K. Assim:

J J J
C sist =12 + 1,674 ·10 4 =1,6752 ·10 4
K K K

A capacidade de calor que flui para fora da bomba C b é 12.137 J (ou 5.116 cal), de
modo que:

J
12.137 J =1,6752 ·10 4 · ΔT =¿ ΔT =0,725 K
K

Ou seja, T = 24,775 ºC.

5.13 Usando os dados da questão:

a. Para o ácido benzoico:

(
Δ C U = −26,434
kJ
1g )
0,5742 g=−15,178 kJ

Para o fio fusível:

(
Δ C U = −6,28
kJ
1g )
0,121 g=−0,076 kJ

Portanto, a mudança de energia interna total: (ΔcU’):

Δ C U =Δ c U ácid + Δ c U fio=−15,254 kJ

Para calcular o CK + P utiliza-se a fórmula:

Δ c U ’=−C K +P ΔT

−15,2544=−C K +P · 1,270 K =12,01 kJ /K

Ou seja, a capacidade térmica do calorímetro é 12,01 kJ/K

b. A mudança de energia interna para a combustão de 0,0142 g do fio:

Δ c U fio=(−6,28/1)· 0,0142=−0,0892kJ

A mudança de energia total para a combustão de 0,6018 g de naftaleno:

Δ c U ’=−C K +P · ΔT e Δ c U =Δ c U naft + Δ c U fio

Δ c U =−12,01· 2,035=−24,44

24,44=Δ c U naft −0,0892=−24,35

Para calcular a mudança de energia interna padrão para a combustão do naftaleno:

Δ c Uº= ( m ) (
Δ c U naft
M=
−24,35
0,6018 )
128,17=−5.186
kJ
mol

5.14 Energia interna padrão é calculada como:

ΔU º 298=−U el=¿U el=v·I·s;

Substituindo pelos valores dados:

−3
U el =8.412 v ·12,62 ·10 A·812 s=86,2 J

logo , ΔU º 298 =−86,2 J ; ΔH º 298= ΔU º 298 + Δn g · RT

Para 3 mols de B:

Δ ng =5+1 – 2=4

ΔU º 298= ( −86,2
1.450 )
168,1=−29,98

ΔH º 298 =−29,98+ ( 4 · 8,314 · 10 ) · 298=−20,06 kJ /mol

−3

5.15 a. A diferença entre a mudança de entalpia padrão e energia interna:

ΔH º 298 = ΔU º 298 + Δn g · R·T

Δng = 0 – 1 – 0,5 = - 1,5 (negligenciando Vm, H2O (l)).

−3
ΔH º 298 − ΔU º 298 =−1,5 ·8,314 · 10 · 298=−3.716 J /mol
b. Ao não neglicenciar Vm, H2O (l):
Δ ng =1−1−0,5=−0,5
−3
ΔH º 298 − ΔU º 298 =−0,5 · 8,314 ·10 · 298=−1.239 J /mol

5.16 Lei de Hess para aplicar a mudança de entalpia padrão:

Δ c Hº =3 · Δf H º C O ( g) +3 · Δ f H º H O ( g )−Δ f H º (C H
2 2 ) CO ( l )
3 2
−4 · Δ f H º O ( g) 2

Substituindo pelos dados informados no apêndice:

Δ f H º (C H ) CO (l )=−1.180 – 857,4+1.790=−247,93
3 2

Sabendo a equação química para a formação da acetona:

1
3 C grafite + 3 H 2( g )+ O2 ( g) → ( C H 3 ) 2 C O(l )
2

Δ ng =0−3−0,5=−3,5

Δ f H º 298 =Δ f U º 298 + Δ n g RT

Δ f U º 298 =−245,93−(−3,5· 8,672 ·298 ) =−239 kJ /mol

5.17 Lei de Hess aplicada:

7 15
Δ c Hº =3 · Δf H º C O ( g) + Δ f H º H + ½ Δ f H º N ( g) → Δf H º N H − Δ H º O ( g)
2
2 2 O (l ) 2 2 CH ( C H 3) COOH ( s)
4 f 2

Substituindo pelos valores obtidos no apêndice:

Δf H ºN H 2 CH (C H 3) COOH ( s)
=−1.180,53−1.000,3+1.623=−558 kJ / mol

Δ ng =0 – 0 – 3,5 – 1 – 0,5=−5

Δ f H º 298 =Δ f U º 298 + Δ n g · RT

Δ f U º 298 =−557,83+12,4=−546 kJ /mol

5.18 Para encontrar o ΔfHº298 do FeO (s) invertem-se as equações:

 2Fe (s) + 2CO (g) → 2FeO (s) + 2C (grafite) (ΔHº298 = - 74 kcal/mol)

2CO2 (g) → 2CO (g) + O2 (g) (ΔHº298 = 135 kcal/mol)

2C(grafite) + 2O2 (g) → 2 CO2 (g) (ΔHº298 = - 188 kcal/mol)

2Fe (s) + O2 (g) → 2FeO (s) (ΔHº298 = - 127 kcal/mol)

Para obter-se o valor de 1 mol de FeO, divide-se essa última equação por 2:

Fe (s) + ½O2 (g) → FeO (s) (ΔHº298 = - 63,5 kcal/mol)

Para encontrar o valor de ΔfHº298 para Fe2O3 utiliza-se a equação invertida

4Fe (s) + 6CO (g) → 2Fe2O3 (s) + 6C (grafite) (ΔHº298 = - 234 kcal/mol)

6CO2 (g) → 6CO (g) + 3O2 (g) (ΔHº298 = 405 kcal/mol)

6C (grafite) + 6O2 (g) → 6CO2 (g) (ΔHº298 = - 564 kcal/mol)

4Fe (s) + 3O2 (g) → 2Fe2O3 (s) (ΔHº298 = - 393 kcal/mol)

Para ter somente 1 mol de Fe2O3 (s), divide-se a equação por 2:

2Fe (s) + 3/2 O2 (g) → 2Fe2O3 (s) (ΔHº298 = -196,5 kcal/mol)

5.20 Equação 1:

7 −1
C 2 H 6( g) + O2( g) →2 C O2( g) +3 H 2 O( l) (ΔH º 298 =−1.560 kJ·mo l )
2

Equação 2:

C grafita +O 2( g) →C O2( g )( ΔH º 298 =−393,5 kJ·mol −1)

Equação 3:

H 2( g) +½ O 2( g) → H 2 O ( l) ( ΔH º 298=−286 kJ·mol −1)

Multiplicando a definição ∆ H =∑ vi H m, i por -1, 2 e 3 para as equações 1, 2 e 3,

o o

respectivamente; para Hºm = ΔHº298:

−(−1.560 kJ·mo l−1 )=−2 H º m ( C O 2 )−3 H º m ( H 2 O ) + H º m ( C 2 H 6 ) +3,5 H º m (O 2)

 2 (−393,5 kJ·mo l−1 )=2 H º m ( C O2 ) – 2 H º m ( O 2 )−2 H º m (C)

3 (−286 kJ·mo l )=3 H º m ( H 2 O ) −3 H º m ( H 2 O ) – 1,5 H º m (O2)

−1

Soma de equações:

−1
−85 kJ·mo l =H º m ( C2 H 6 )−2 H º m (C ) – 3 H º m ( H 2)

2 C grafita +3 H 2(g ) → C2 H 6( g) (ΔH º 298 =−85 kJ·mol −1 )

21. a. Demonstração:

RT
V m=
P+b

[( ) ]
P
∂V m
H m , id ( T , P ) – H m , ℜ (T , P )=∫ T
'
−V m d P
0 ∂T P

[( ) ( ) ]
P P
RT RT
∫ P
'
− ' + b d P' =−b∫ d P' =−bP
P
0 0

b. Dados: b = 45cm3/mol, T = 25°C e P = 1 bar.

8,314 J J
−b ∙ P=−( 45 cm ∙ mol ) ( atm ) ∙
3 −1
=−4,6
3
82,06 cm ∙ atm mol

22. a. H2 (g) é a forma estável. ΔHºm,298 = 0.

b. H2 (g) a 308 K; ΔHºm,298 = 0; CP,m = 28,824 J·mol-1·K-1

ΔH º m ,308 =ΔH º m , 298 +C P , m · ΔT

ΔH º m ,308 =0+(28,824)·(308 – 298)

ΔH º m ,308 =288,2 J·mol −1

c. H2O(l) a 298 K

−1
ΔH º m ,298 ( H ❑2 O(l ))=−285,835 kJ·mo l

d. H2O (l) a 308 K

 −1
ΔH º m ,298 =−285,83 kJ·mo l

−1 −1
C P , m=75,291 J·mo l · K

ΔH º m ,308 =ΔH º m , 298 +C P , m · ΔT

−1 −1 −1
ΔH º m ,308 =−285.830 J·mo l +(75,291 J·J·mo l · K )·(308 – 298)

−1
ΔH º m ,308 =−285 kJ·mo l

5.23 a. Verdadeiro. b. Verdadeiro. c. Falso. d. Falso.

5.24 a. 2 H2S (g) + 3 O2 (g) → 2 H2O (l) + 2 SO2 (g)

370 K
ΔH º 370− ΔH º 298 = ∫ Δ C P dT
0

298 K

−1
ΔH º 298 =2 (−296,830 ) +2 (−285,830 )−2(−20,63)=1.124,06 kJ·mol

−1 −1
ΔC º P ,m=2 ( 39,87 ) +2 ( 75,291 )−2 ( 34,23 )−3( 29,355)=73,797 J·mo l · K

ΔH º 370 = ΔH º 298 + p·ΔT

ΔH º 370 =−1.124 .060 J·mol−1+(73,797)· (370 K – 298 K )

¿−1.124 .060 J·mol−1+5.313,384 J·mo l−1

−1 −1
¿−1.118.746,616 J·mol ou 1.118,73 kJ·mo l

b. 2 H2S (g) + 3 O2 (g) → 2 H2O (l) + 2 SO2 (g)

370 K

ΔHº370 - ΔHº298 = - ∫ 0
∆ C P dT
298 K

ΔH º 298 =2(−296,830)+2(−241,818) – 2(−20,63)

−1
¿ 1.036,036 kJ·mo l

ΔC º P ,m=2(39,87)+2(33,577)– 2(34,23) – 3 (29,355)

 −1 −1
¿−9,631 J·mo l · K

ΔH º 370 = ΔH º 298 + ΔCº P · ΔT

ΔH º 370 =−1.036 .036+(−9,631)·(370 – 298)

¿−1.036 .036+(−693,432)

−1 −1
¿−1.036 .729,432 J·mol ou – 1.036,7 kJ·mo l

5.30 Falso.

5.33 a. Equação polinomial:

C p=4,85 · 10−6 T 3 −1,933· 10−3 T 2+ 2,94 ·10−1 T −3,304

(sólido)

18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
0 50 100 150 200 250

(líquido)
 21.1

21

20.9

20.8

20.7

20.6

20.5

20.4
190 200 210 220 230 240 250 260

(gás)

9.85

9.8

9.75

9.7

9.65

9.6

9.55
260 265 270 275 280 285 290 295 300 305

Equação polinomial: C p=0,0043T +8,5176

b. C p(15 K )=0,83 cal /mol K

−6 3 −3 2 −1
C p(15 K a 197,64 K )=4,85· 10 T −1,933 ·10 T + 2,94 ·10 T −3,304

C p(197,64 K a 263,1 K )=−0,0052 T +22,002

C p(263,1 K a 298,15 K)=0,0043T +8,5176

∆fus H m cal
∆ fus Sm =¿ ∆ fus H m=1,769
T fus mol
 ∆vap H m
∆ vap S m =¿ ∆ vap H m=5,960 cal / mol
T vap

A entropia no estado padrão é a do gás ideal a 1 bar. A correção da diferença entre

entropia de gás ideal e gás real do SO2 (g): Sm, id – Sm, re = 0,07 cal/mol K.

Variação no gás ideal de 1 atm para 1 bar a 298,15 K: 1 atm = 760 torr e 1 bar = 750
torr.

Δ S m · R ln ( PP 12 )=¿ 1,99 ln ( 760

750 )
=0,03
cal
mol K

( ) ( ) ( )
15 197,6
∆ fus H m 263,1 C P ∆ vap H m 298,15 C P
( )
CP CP 760
S °∫ ( ) dT + ∫ dT + +∫ dT + + ∫ dT + ( S m ,id −S m , ℜ) + R ln
0 T 15 T T fus 197,6 T T vap 263,1 T 750

(I) Lei de Debye: CP = aT3 (para T muito baixa)

( )
T baixa T baixa 3 0 3
CP aT
3
a T T . baixa a T baixa C P ,m T baixa C P (15 K ) 0,83 0,28 cal
3

∫ T
dT =¿ ∫
T
dT =
T 0
¿ =
T
=
T
=
3
=
3
=
mol K
0 0

197,64 −6 3 −3 2 −1 197,64
4,85 · 10 T −1,933∙ 10 ∙ T +2,94 ∙ 10 T −3,304
( II ) ∫ T
= ∫ −6 2 −3
4,85 · 10 T −1,933∙ 10 ∙T +2,94 ∙ 10
−1

15 15

197,64 197,64 197,64 197,64

3,304
¿ ∫ −6
4,85 · 10 T dT −
2
∫ 1,933 ∙10 ∙ TdT +
−3
∫ −1
2,94 ∙ 10 dT − ∫ T
dT =12,47 – 37,53+53,69 – 8
15 15 15 15

∆fus H m 1.769
( III ) = =8,95 cal / mol K
T fus 197,64

263,1 263,1
−0,0052T +22,002 22,002
( IV ) ∫ dT = ∫ −0,0052+ dT =¿
197,6 T 197,6 T

263,1 263,1
22,002 cal
¿− ∫ 0,0052 dT + ∫ dT =−0,34+6,3=5,96
197,6 197,6 T mol K

∆vap H m 5.960 cal

(V ) = =22,65
T vap 263,1 mol K

298,15 298,15 298,15

0,0043 T +8,5176 8,5176
( VI ) ∫ T
dT =¿ ∫ 0,0043 dT + ∫
T
dT =0,15+1,07=1,22 cal /mol K
263,1 263,1 263,1

( VII ) S m,id – Sm , ℜ=0,07 cal /mol K

 ( VIII ) Δ Sm =R·ln ( P1
P2 ) =¿ 1,99· ln (
750 )
760
=0,03 cal /mol K

cal
S º m 298=( 0,28+20,11+8,95+ 5,96+22,65+1,22+0,07+0,03 )=59,27 ≅ 248 J /mol K
mol K

5.35 a. H2O (l) a 298,15 K e 1 bar

(valor tabelado) Sm , 298 =69,91 J /mol K .

b. H2O (l) a 348,15 K e 1 bar

Sm , 348 ≅ Sm , 298 +C º p ,m · ln ( TT 21 )
J J
Sm , 298 =69,91 ; C º p ,m=75,291 ; T =298,1 K ; T 2=348,1 K
molK molK 1

Sm , 348 ≅ 69,91
J
molK
+(75,291
J
molK
)· ln
348,1
298,1 (
=81,58 J /mol K )

5.36 a. A partir dos dados do apêndice:

2 H 2 S( g )+3 O 2( g) →2 H 2 O ( l) +2 S O 2( g)

ΔS º 298 =−390,734 J /mol K

b. A partir dos dados do apêndice:

2 H 2 S( g )+3 O 2( g) →2 H 2 O( g )+2 S O 2( g )

J
ΔS º 298 =2 (188,825 )+2 ( 248,22 )−2 ( 205,79 )−3 ( 205,138 ) =−152,904
molK

5.37 Negligenciando a variação de ΔC º P com a temperatura:

 ΔS º 370 =ΔS º 298 + ΔC º P · ln ( 370
298 )

a. A partir dos dados do apêndice:

2 H 2 S( g )+3 O2( g) →2 H 2 O( l) +2 S O 2( g)

ΔS º 298 =−390,73 J /molK ; ΔC º P=73,8 J /mol

ΔS º 370 =−390,73+ ( 73,8 ) · ln ( 370

298 )
=−374,76 J /mol K

5.41 Dados: Δf H°298 = -333,51 kJ/mol; S°m 298 = 104,6 kJ/(mol K).

Δ f G º 298 =Δ f H 298−T· Δ f S º 298

Reação de formação do CO(NH2)2 (c):

C grafita +½ O2( g) + N 2( g) +2 H 2(g ) → CO ( N H 2 )2( c )

Δ f S º 298 =∑ V i S m=104,6 J /mol K – 5,74 J /mol K – ½(205,138 J /mol K ) – 191,61 J /mol K ¿ – 2(130,684 J
i

Δ f G º 298 =−333,51 kJ /mol – (298,15 K )·(−0,45669 kJ /mol K )=−197,35 kJ /mol

5.42 b. A partir dos dados do apêndice:

2 H 2 S( g )+3 O 2( g) →2 H 2 O ( l) +2 S O 2( g)

ΔG (kJ /mol)=2(−237,129)+2(−300,194 )−2(−33,56)−3 (0)=−1.007,53 kJ /mol

2 H 2 S( g )+3 O2( g) →2 H 2 O( l) +2 S O 2( g)

ΔG (kJ /mol)=2(−228,572)+2(−300,194)−2(−33,56)−3(0)=−990,41 kJ /mol

2 H N 3( g )+2 N O (g ) → H 2 O 2(l )+ 4 N 2( g )

ΔG (kJ /mol)=−120,357+ 4 (0)−2(328,1)−2(86,56)=−949,6 kJ /mol

5.43
 Δ G370 = Δ H 370 −T·Δ S 370

a. 2H2S (g) + 3O2 (g) → 2H2O (l) + 2SO2 (g)

Δ H 370 =−1.118,75 kJ /mol ; T =370 K

Δ S 370=−374,76 J /mol K ou−0,37476 kJ /mol K

Δ G370 =−1.118,75 kJ /mol−(370 K )· (−0,37476 kJ /mol K )=−980,09 kJ /mol

b. 2H2S (g) + 3O2 (g) → 2H2O (g) + 2SO2 (g)

Δ H 370 =−1.036,73 kJ /mol ; T =370 K

Δ S 370=−154,98 J /mol K ou – 0,15498 kJ /mol K

Δ G370 =−1.036,73 kJ /mol−(370 K )· (−0,15498 kJ /mol K)=−979,39 kJ /mol

5.44 ΔGºm, 298 = ΔHm, 298 - T·ΔSm, 298

a. Para o O2 (g)

Δ H m ,298 =0 ; T =298,15 K

Δ S m ,298 =205,138 J /mol K

ΔG º m ,298 =0−(298,15 K )·(205,138 J /mol K )=−61,16 kJ /mol

b. Para o H2O (l)

Δ H m ,298 =−285,83 kJ /mol ou – 285.830 J /mol ; T =298,15 K

Δ S m ,298 =69,91 J /mol K

ΔG º m ,298 =285.830 – (298,15 K )· (69,91 J /mol K )=−306,67 kJ /mol

5.47 Dados: T = 2000K; -(G°m,T – H°m, 298)/T em (J/mol K) para H2 = 161,94; para N2 = -
223,74; para NH3 = -246,08.

∆ f Go2.000=∆ f H o298 +T ∑ v i ¿
i

Reação de formação: ½ N2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g)

 o
∆ f H 298 =−46,11kJ / mol – ½(0)– 3/2(0)=−46,11 kJ /mol ou−46.110 J / mol

o
∆ f G2.000 =−46.110 J /mol+(2.000 K ) ·¿

5.50 (A) etanol → (B) éter metil metílico

a. Energias de ligação: C – H = 415kJ/mol; C – C = 344kJ/mol; C – O = 350kJ/mol; O –

H = 463kJ/mol.

Δ H A (kJ /mol)=5 (415)+344+350+ 463=3.232kJ /mol

Δ H B (kJ /mol)=−6(415)−2(350)=−3.190 kJ /mol

ΔHº =Δ H A + Δ H B =3.232+(−3.190)=42 kJ /mol

52. O grupo carbonila é considerado como uma unidade e não tem contribuição para a
ligação C = O. A contribuição de ligação a S°m, 295 da ligação F – CO é 31,6, kJ/(mol K),
logo a contribuição total será de 2 × 31,6 = 63,2 kJ/(mol K)

Para o COF2, o número de simetria σ é 2. A correção de simetria é:

cal
−Rln ( 2 )=1,99 · 0,69=−1,38
mol K

S ° m ,298 =63,2−1,38=61,8 cal/(mol K )

56. a. Pa; b. J; c. J/(mol K); d. J; e. m3/mol; f. K.

59. a. Diferente de 0; b. Diferente de 0, forma estável do cloro a 298K é Cl2 (g); c. 0; d.
Diferente de 0, entropia é igual a 0 quando T é 0K; e. 0; f. 0; g. 0; h. 0.

60. Etapa (c): Reação a 25°C

C H 4(g ) +2O2( g) →C O 2( g )+2 H 2 O( g )

Para a combustão de 1 mol de CH4:

Δ H c =[ (−393,509 )+ 2 (−285,83 )−(−74,81 )−2 ( 0 ) ] =−890 kJ

Δ H a=Δ H c + Δ H b=¿ Δ H a=0 , logo Δ H b =890 kJ

Calor necessário para vaporizar 2 mols de H2O é:

2 (−241,8+285,8 )=88 kJ

Na etapa b, ao produtos se aquecem desde 25°C até a temperatura de chama T.

(
88.000 J + ( 1 mol ) 54,3
kJ
mol K ) (
( T −298 K )+ ( 2mol ) 41,2
kJ
mol K ) (
( T −298 K ) +2 ( 3,76 mol ) 32,7
kJ
mol K)( T −2

T −298 K=2096 K =¿ T =2.400 K

64. a. Verdadeiro; b. Falso, há um estado termodinâmico padrão para cada temperatura;

c. Falso, G = H – TS. H convencional é 0 a 25°C, porém S é 0 a 0K, e não a 25°C.