UNIVERSIDADE FEDERAL

DO
RIO DE JANEIRO
Departamento de Físico-Química (DFQ)

Termodinâmica Clássica

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Prof. Vinicius Ottonio Oliveira Gonçalves
1
Energia Interna e Entropia como funções de T e V

2
 Energia Interna e Entropia como funções de T e V

CV V = cte = TdS − PdV

dU T = cte
÷ dT ÷ dV
 ∂U   ∂S   ∂P   ∂S   ∂U   ∂S 
 =T  =  −P

 ∂ V  ∂

V   =    T
 ∂V T  ∂V T
T T  ∂T V  ∂V T
 ∂S  CV  ∂U   ∂P 
  = =
  T  −P
 ∂T V T  ∂V T  ∂T V
 ∂U   ∂U 
dU   dT +   dV
 ∂T V  ∂V T
  ∂P  
dU =
CV dT + T   − P  dV
  ∂T V  3
 Energia Interna e Entropia como funções de T e V

CV V = cte = TdS − PdV

dU T = cte
÷ dT ÷ dV
 ∂U   ∂S   ∂P   ∂S   ∂U   ∂S 
 =T  =  −P

 ∂ V  ∂

V   =    T
 ∂V T  ∂V T
T T  ∂T V  ∂V T
 ∂S  CV  ∂U   ∂P 
  = =
  T  −P
 ∂T V T  ∂V T  ∂T V
 ∂U   ∂U   ∂S   ∂S 
dU   dT +   dV =dS   dT +   dV
 ∂T V  ∂V T  ∂T V  ∂V T
  ∂P   dT  ∂P 
dU =
CV dT + T   − P  dV =
dS CV +  dV
  ∂T V  T  ∂T V
4
Entalpia e Entropia como funções de T e P

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 Entalpia e Entropia como funções de T e P
P = cte = TdS + VdP
dH T = cte
CP
÷ dT ÷ dP
 ∂H   ∂S   ∂V   ∂S   ∂H   ∂S 
  =T     = −  =
  T  +V
 ∂T P  ∂T P  ∂T  P  ∂P T  ∂P T  ∂P T
 ∂S  CP  ∂H   ∂V 
  =   =−T   +V
 ∂T  P T  ∂P T  ∂T  P
 ∂H   ∂H 
dH   dT +   dP
 ∂T  P  ∂P T
  ∂V  
= C p dT +  −T 
dH  + V  dP
  ∂T  P  6
 Entalpia e Entropia como funções de T e P
P = cte = TdS + VdP
dH T = cte
CP
÷ dT ÷ dP
 ∂H   ∂S   ∂V   ∂S   ∂H   ∂S 
  =T     = −  =
  T  +V
 ∂T P  ∂T P  ∂T  P  ∂P T  ∂P T  ∂P T
 ∂S  CP  ∂H   ∂V 
  =   =−T   +V
 ∂T  P T  ∂P T  ∂T  P
 ∂H   ∂H   ∂S   ∂S 
dH   dT +   dP =dS   dT +   dP
 ∂T  P  ∂P T  ∂T  P  ∂P T
  ∂V   Cp  ∂V 
= C p dT +  −T 
dH  + V  dP =
dS dT −   dP
  ∂T  P  T  ∂T  P 7
Energia interna como função de P

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 Energia interna como função de P
• Considerando:
U= H − PV
dU =dH − VdP − PdV
• Para T = cte e dividindo por dP:
 ∂U   ∂H   ∂V   ∂H   ∂V 
  =  − P  −V   =−T   +V
 ∂P T  ∂P T  ∂P T  ∂P T  ∂T  P
 ∂U    ∂V    ∂V 
  =−
 T  +V  − P   −V
 ∂P T   ∂T  P   ∂P T

 ∂U   ∂V   ∂V 
  =−T   − P 
 ∂P T  ∂T  P  ∂P T 9
Gás ideal

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 Gás ideal
• Para um gás ideal:
 ∂V gi 
PV gi = RT   →?
 ∂T  P
 ∂V gi  R
  =
 ∂T  P P
  ∂V gi   Cp  ∂V gi 
= C p dT +  −T 
dH  + V  dP =
gi
dS dT −   dP
  ∂T  P  T  ∂T  P
 R gi 
= C p dT +  −T + V  dP
dH gi
 P  C R
= dT − dP
gi p
dS
T P
dH = C p dT
gi gi

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