TERMODINÂMICA APLICADA

2022/2023

Propriedades termodinâmicas e relações

entre propriedades

V. A. F. Costa
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SISTEMAS TERMODINÂMICOS
Sistemas fechados (massas de controlo)

m Fronteira impermeável

Sistemas abertos (volumes de controlo)

mɺ in mɺ out
m
Fronteira permeável

Liberdade do analista, e conveniência na escolha da fronteira do sistema

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SISTEMAS TERMODINÂMICOS
Ocorrências no interior do sistema, e interações do sistema com o
exterior

Qual o sistema em estudo?

É um sistema aberto ou um sistema fechado?
Que fronteira considerar?
O que é o sistema e o que é exterior ao sistema?
Que transformações ocorrem no interior do sistema?
Quais as interações do sistema com o exterior (natureza e quantificação)?
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CONCEITOS DE PROPRIEDADE, ESTADO E PROCESSO

Propriedade: característica macroscópica do sistema, que assume um
valor numérico (pressão, volume, temperatura, massa, …)
Estado: Condição de um sistema, caracterizada pelo valor de um
conjunto de valores de propriedades
Processo: Evolução/transformação, acompanhada pela variação de, pelo
menos, uma propriedade (mudança de estado)

Estado de equilíbrio: isolando o sistema do exterior são observáveis mudanças

no sistema? Se não, o sistema está num estado de equilíbrio.
(Equilíbrio mecânico, equilíbrio térmico, equilíbrio químico, …)

Equilíbrio térmico: São observadas mudanças de temperatura de dois corpos

em contacto um com outro, mas isolados do exterior? Se não, estão em equilíbrio
térmico.
Lei Zero da Termodinâmica: Se dois sistemas estão em equilíbrio térmico com
um terceiro, então estão também em equilíbrio térmico entre si
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PROPRIEDADES DAS SUBSTÂNCIAS

Propriedades extensivas: proporcionais à massa do sistema
m = m1 + m2 + m3 + m4 + m5
V = V1 + V2 + V3 + V4 + V5
Propriedades intensivas: não são proporcionais à massa do sistema
T ≠ T1 + T2 + T3 + T4 + T5
P ≠ P1 + P2 + P3 + P4 + P5

Valores específicos das propriedades extensivas: valor da propriedade

por unidade de massa
V E
v= e=
m m
As propriedades específicas têm as características de propriedades intensivas
v ≠ v1 + v2 + v3 + v4 + v5
e ≠ e1 + e2 + e3 + e4 + e5
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PROPRIEDADES DAS SUBSTÂNCIAS

Temperatura: Escalas absoluta e relativa

T [ K ] = T [ º C] + 273,15
T [ º C] = T [ K ] − 273,15
Pressão: Escalas absolutas e relativa
F N
P= [ Pa ] 1Pa ⇔ 1
A m2

Pabs = Prel + Patm

Prel = Pabs − Patm

Patm = 1, 01325 ×105 Pa

1bar ⇔ 105 Pa
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SUPERFÍCIES DE PROPRIEDADES

Líquido subarrefecido; P=P(T,v) ou T=T(P,v) ou v=v(T,P)

Ponto crítico (invariante; T=Tc, P=Pc)

Vapor sobreaquecido; P=P(T,v) ou T=T(P,v)
ou v=v(T,P)

Líquido+vapor
saturados

Linha de vapor saturado; P=P(T) ou T=T(P)

Linha de líquido saturado; P=P(T) ou T=T(P)

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SUPERFÍCIES E DIAGRAMAS DE PROPRIEDADES

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PROPRIEDADES DAS SUBSTÂNCIAS

Graus de liberdade de um sistema termodinâmico simples
- Um sistema termodinâmico simples tem dois graus de liberdade
- Estabelecida uma das suas propriedades, ou imposta uma condição às suas
propriedades, só fica com um grau de liberdade
- Estabelecidas duas das suas propriedades, todas as outras ficam
determinadas por essas duas, e o sistema fica com zero graus de liberdade
Propriedades mais facilmente mensuráveis: Temperatura e Pressão
(T , P )
Tabelas de propriedades
X = X (T , P )
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PROPRIEDADES DAS SUBSTÂNCIAS

Diagramas de propriedades

Softwares de propriedades
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REPRESENTAÇÃO DE PROCESSOS NOS DIAGRAMAS DE

PROPRIEDADES
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FASES E MUDANÇAS DE FASE

Fases puras e misturas multifásicas

Líquido subarrefecido; P=P(T,v) ou T=T(P,v) ou v=v(T,P)

Ponto crítico (invariante; T=Tc, P=Pc)

Linha de líquido saturado; P=P(T) ou T=T(P)

Linha de vapor saturado; P=P(T) ou T=T(P)

Vapor sobreaquecido; P=P(T,v) ou T=T(P,v)

ou v=v(T,P)

Líquido+vapor
saturados
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FASES E MUDANÇAS DE FASE

Propriedades da mistura bifásica líquido + vapor

Título, ou qualidade, da
mistura bifásica líquido+vapor
mv mv
x= =
mtotal mv + ml
Para uma variável extensiva
(exemplo para V):
V = m×v
V = V v + Vl
(mv + ml )v = mv vv + ml vl
Líquido+vapor  mv   ml 
v= +
 v 
v  vl
saturados
 mv + ml   mv + ml 

v = xvv + (1 − x ) vl = vl + x ( vv − vl ) = vl + xvlv
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TIPOS DE SUBSTÂNCIAS
1  ∂V

Coeficiente de dilatação volumétrica β=  
V  ∂T
P
1  ∂V 
Coeficiente de compressão isotérmica kT = −  
V  ∂P T
 ∂V   ∂V 
dV =   dT +   dP = βVdT − kT VdP
 ∂T  P  ∂P T
Sólido incompressível: Volume não afetado por variações de pressão
kT ≈ 0 V ≈ V (T0 ) × 1 + β (T − T0 ) 

Líquido incompressível: Volume não afetado por variações de pressão

kT ≈ 0 V ≈ V (T0 ) × 1 + β (T − T0 ) 
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TIPOS DE SUBSTÂNCIAS

Vapor: Volume afetado por variações de temperatura e de pressão

dV = βVdT − kT VdP
dV
= β dT − kT dP
V
Gases reais: Volume afetado por variações de temperatura e de pressão
dV = βVdT − kT VdP
dV
= β dT − kT dP
V
Gases ideais: Volume afetado por variações de temperatura e de
pressão 1  ∂V  1
β=   =
V  ∂T  P T dV dT dP
= −
1  ∂V  1 V T P
kT = −   =
V  ∂P T P
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CALORES ESPECÍFICOS

Calor específico: calor que é necessário fornecer à unidade de massa da

substância para aumentar a sua temperatura em 1 ºC
1  δQ  1
Calor específico a volume constante cV =   = ( Q )V ,1ºC
m  δ T V m
1  δQ  1
Calor específico a pressão constante cP =   = ( Q )P ,1ºC
m  δ T P m

1 δQ 1
Substâncias incompressíveis c= = ( Q )1ºC
m δT m

Calores específicos geralmente dependem da temperatura

Em algumas situações, os calores específicos podem ser tomados como
constantes
Calores específicos estão geralmente tabelados
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O MODELO DE GÁS IDEAL

Comportamento de gás ideal

Pv = RT lim T
Pv
=R
P →0

V 
P   = RT  PV = nRT base molar
n
R R
PV = m T = m   T  PV = mRT base mássica
( m n) M 
V 
P   = RT  Pv = RT
m
R PV = mRT = Cte
Constante particular do gás: R = T = Cte
M Hipérbole equilátera
Relação entre os calores específicos
cP
cP − cV = R γ=
cV
Gases ideais diatómicos: cP = ( 7 2 ) R, γ = 1, 4
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GASES REAIS – Carta de compressibilidade generalizada

Se a pressão não for muito elevada e a temperatura não for muito baixa,
pode usar-se o modelo de gás ideal
Há outras equações de estado mais complexas que descrevem, com boa
aproximação, o comportamento dos gases reais
Uso da carta de compressibilidade generalizada
Pv
= z (TR , PR )
T P
TR = ; PR =
RT Tc Pc

1  ∂V  1
Pv = z (TR , PR ) RT kT = −   =
V  ∂P T P

Pv = RT
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GASES REAIS – Carta de compressibilidade generalizada

Pv = 1× RT

1  ∂V  1
kT = −   =
V  ∂P T P
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GASES REAIS – Carta de compressibilidade generalizada

Pv = 1× RT
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METODOLOGIA PARA A RESOLUÇÃO DE PROBLEMAS DE

TERMODINÂMICA APLICADA
O que se conhece? O que se pretende conhecer?
Modelo:
Esquema gráfico
Dados conhecidos
Hipóteses
Representação do processo num diagrama de propriedades
Análise:
Equações/relações a usar, e formas das equações/relações a usar
Tabelas e relações de propriedades a usar
Cálculo, se necessário
Análise crítica da solução:
Valores numéricos razoáveis?
Sinais do resultado corretos?
Mensagem fornecida pelo resultado legível e correta?