Machine Translated by Google

Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714

Listas de conteúdos disponíveis em ScienceDirect

Ciência de Superfície Aplicada

página inicial da revista: www.elsevier.com/locate/apsusc

Artigo completo

Separação por flotação seletiva de bastnesita de calcita usando goma xantana T

como depressor
Zhoujie Wanga , Houqin Wua , Venha para Yangá , Zhen Tanga , Liping Luoa, Kaiqian Shua , Yanbo Xua,
Longhua Xua,b,ÿ
a
Laboratório Principal de Tratamento de Resíduos Sólidos e Reciclagem de Recursos Ministério da Educação, Southwest University of Science and Technology, Mianyang 621010, Sichuan, PR
China
b
Laboratório Chave Estadual para Materiais Energéticos Amigáveis ao Meio Ambiente, Southwest University of Science and Technology, Mianyang 621010, Sichuan, PR China

INFORMAÇÕES DO ARTIGO ABSTRATO

Palavras-chave: A incapacidade dos minerais de terras raras e ganga de serem separados eficientemente por flotação devido às suas propriedades
Bastnesita físico-químicas semelhantes é um grande desafio da indústria de terras raras. Bastnaesita é uma das principais fontes de
Calcita
elementos leves de terras raras. O uso de reagentes de flotação tradicionais muitas vezes apresenta o problema da geração de
Goma xantana
águas residuais venenosas. Portanto, usamos goma xantana (XG) como um depressor não tóxico, biodegradável e barato para
Flutuação
separar seletivamente a bastnesita da calcita por flotação e sondar o mecanismo correspondente.
Adsorção
Experimentos de microflotação/medições de potencial zeta realizadas com/sem XG usando oleato de sódio como coletor
demonstram que em pH 8, XG diminui as recuperações de flotação de calcita e bastnesita em 85,09 e 22,37%, respectivamente.
Uma análise mais aprofundada do comportamento de adsorção na superfície mineral e possíveis interações reagente-mineral
mostra que a separação mineral seletiva é devida à interação preferencial de XG com íons Ca na superfície da calcita e à
supressão da adsorção de íons oleato devido ao impedimento estérico do polímero. XG. Portanto, no que diz respeito ao potencial
do XG na separação de minerais contendo cálcio, o XG poderia ser um novo depressor para a flotação mineral RE.

1. Introdução
Os elementos de terras raras (REEs) são indispensáveis para a produção de
equipamentos de diagnóstico médico, petroquímicos, equipamentos militares, materiais
energéticos, materiais luminescentes, ímãs permanentes, ligas, etc. Embora o
desenvolvimento contínuo destes campos resulte num aumento constante da procura de
REE [3], o desenvolvimento da indústria de terras raras é limitado pela baixa recuperação
e qualidade dos minerais de terras raras. Os REEs são depositados principalmente em
bastnaesita ((REE)FCO3), xe-notime (YPO4), monazita ((REE)PO4) e minérios RE do
tipo adsorção de íons em crosta intemperizada. Especificamente, a bastnaesita é uma
das principais fontes de REEs leves com números atômicos 57 (La) a 63 (Eu) [4] e é
extraída principalmente do depósito de minério Bayan Obo (o maior depósito mundial de
minério REE contendo bastnaesita e monazita) em Mongólia Interior, China, e o depósito
Mountain Pass (bastnaesita) na Califórnia, EUA [5,6].
(CaCO3) e fluorita (CaF2)) são sais minerais semissolúveis típicos [7] com propriedades
físico-químicas de superfície semelhantes e, portanto, são difíceis de separar, o que
apresenta um grande desafio de processamento [8]. Em particular, a separação de
minerais por flotação não pode ser realizada de forma eficiente quando o depressor ou
coletor exibe comportamento de flotação e adsorção semelhante tanto para minerais
valiosos quanto para ganga indesejada [9–11]. Investigações anteriores do sistema
bastnesita-calcita revelaram que íons metálicos dissolvidos da superfície da calcita podem
ser adsorvidos na superfície da bastnesita para diminuir a recuperação da flotação [12].
Portanto, a busca por um depressor eficaz é de importância fundamental para realizar a
separação por flotação de bastnesita e minerais contendo cálcio [13]. Os depressores
comuns contêm grupos COOH, SiO3, PO4 e OH que interagem fortemente com Ca2+
[14]. Foi relatado que o vidro de água acidificado deprime seletivamente minerais de
calcita, ferro e silicato durante a separação por flotação de outros minerais [15–17]. Além
disso, a capacidade do ácido etilenodiaminotetracético de complexar fortemente o Ca2+
pode ser empregada para efetivamente deprimir

Bastnaesita e seus principais minerais de ganga associados (calcita

Abreviaturas: XG, goma xantana; REE, elemento terras raras; XPS, espectroscopia de fotoelétrons de raios X; DRX, difração de raios X; LREE, elemento leve de terras raras; USP, EUA
Farmacopéia; NaOL, oleato de sódio; IEP, ponto isoelétrico
ÿ Autor correspondente em: Laboratório Principal de Tratamento de Resíduos Sólidos e Reciclagem de Recursos Ministério da Educação, Southwest University of Science and Technology,
Mianyang 621010, Sichuan, República Popular da China.
Endereço de e-mail: xulonghua@swust.edu.cn (L. Xu).

https://doi.org/10.1016/j.assusc.2020.145714 Recebido
em 10 de dezembro de 2019; Recebido em formato revisado em 5 de fevereiro de 2020; Aceito em 9 de fevereiro de 2020
Disponível on-line em 10 de fevereiro de
2020 0169-4332/ © 2020 Elsevier BV Todos os direitos reservados.
Machine Translated by Google

Z. Wang, e outros. Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714

minerais contendo cálcio [18], enquanto o uso de alúmen de potássio como depressor Bastnesita
permite separar bastnaesita e monazita [19]. No depósito de Mountain Pass, a calcita
Calcita
e a barita são deprimidas usando sulfonato de lignina, que, no entanto, também
deprime a bastnaesita até um certo grau [20]. O carbonato de sódio tem sido usado
há muito tempo na flotação de bastnesita para controlar a dissolução de íons
carbonato, que afetam as propriedades superficiais da bastnesita e dos minerais de
ganga relacionados, pois altera o pH da polpa de flotação (CO3 é um íon determinante
2ÿ
de potencial para esses minerais ) [21,22]. Embora vários depressores da flotação

sn
)esdnaedgia c(I
tneotn
da bastnesita tenham sido relatados [3,19–21], eles apresentam inúmeras
deficiências, como baixa seletividade, baixo desempenho, grande dosagem e alto
custo, enquanto o mecanismo de adsorção do depressor na superfície da bastnesita
permanece subexplorado. Portanto, novos depressores precisam ser desenvolvidos
para melhorar a eficiência de flotação da bastnaesita.

O uso de reagentes de flotação tradicionais muitas vezes apresenta o problema

da geração de águas residuais venenosas. Nos últimos anos, descobriu-se que
muitos tipos de gomas macromoleculares têm um efeito de depressão na separação
por flotação. Por exemplo, goma guar [23], goma tragacanta [24] e goma de alfarroba
[25] também são usadas como depressores na separação por flotação de minerais
como pirita e calcopirita. A goma xantina (XG, (C22H13O20Na2)m·(C4H3O3)n) é
um polissacarídeo aniônico microbiano solúvel em água [26] amplamente utilizado
nas áreas de cosméticos, medicamentos, aditivos alimentares e extração de óleo
devido ao seu bom propriedades reológicas, não toxicidade, biodegradabilidade e
baixo custo [27].
Do ponto de vista estrutural, como um inibidor aniônico, o XG contém numerosos
grupos hidrofílicos (hidroxila e carboxila) (Fig. 1) que podem ser ligados à superfície
mineral por meio da quelação de certos íons metálicos, em comparação com outros
depressores de goma usados na separação por flotação [ 28].
Relatos sobre o uso de XG como depressor no processamento de flotação são
poucos e os detalhes mecanísticos correspondentes permanecem desconhecidos.
Aqui, demonstramos a separação seletiva por flotação da bastnesita da calcita
usando XG como depressor e descobrimos o mecanismo subjacente.
2. Experimental
10 20 30 40 50 60 70
2ÿ (°)
Figura 2. Padrões de XRD de amostras de bastnaesita (superior) e calcita (inferior).
separação. Amostras com tamanho de partícula de –74 ÿm foram empregadas para
experimentos de microflotação e medições de espectroscopia microcalorimétrica/
fotoeletrônica de raios X (XPS). Para medições de potencial zeta, bastnesita e calcita
brutas de alto grau foram moídas até ~ 5 ÿm em um almofariz de ágata. A Figura 2 e
a Tabela 1 mostram os padrões de difração de raios X (DRX) e as composições
químicas das amostras de bastnesita e calcita (–74 ÿm), respectivamente, revelando
sua alta pureza e, portanto, adequação para experimentos de microflotação e
medições analíticas.
Embora a bastnaesita contivesse vários elementos leves de terras raras (LREEs),
como Ce, La, Nd e Pr, a discussão e análise a seguir consideraram apenas Ce para
evitar redundância, já que esses LREEs exibem propriedades químicas semelhantes
[ 30]. Fornecedores de reagentes, funções e purezas são apresentados na Tabela 2.
Água ultrapura (Ulupure Instrument Equipment Co., Ltd., Xian, China) com
resistência> 18, 2 Mÿ cm a 25 ° C foi utilizada em todos os experimentos.

2.1. Materiais e reagentes

A bastnaesita foi obtida na mina de terras raras Maoniuping em Liangshan,

2.2. Experimentos de microflotação
Sichuan, China. A calcita foi fornecida pela mina Tongliang, na cidade de Chongqing,
China. Bastnaesita ou calcita bruta de alto grau com tamanho de partícula de –74
Os experimentos de microflotação foram conduzidos em uma máquina de
ÿm (–200 mesh) foram obtidas após uma série de processos de atualização física,
flotação XFG (Jilin Exploration Machinery Plant, Changchun, China) equipada com
como britagem e gravidade/magnética.
uma célula de Plexiglass de 40 mL a uma velocidade do impulsor de 1700 rpm.
Amostras minerais (2 g, –74 ÿm) foram colocadas na célula e uma certa quantidade
de água ultrapura, HCl ou NaOH foi adicionada à polpa para atingir o pH desejado
durante 5 min. Em seguida, XG e oleato de sódio (NaOL) foram adicionados
sequencialmente à polpa, com os tempos de reação correspondentes iguais a 2 e 3
min, respectivamente. A polpa de flotação foi condicionada ao pH desejado, após
adição de reagente. Finalmente, as partículas flutuadas e afundadas foram coletadas
por raspagem artificial de 5 minutos, filtradas e secas. A recuperação da flotação foi
calculada com base na distribuição do peso das partículas nestes dois produtos.
Como este estudo teve como objetivo descobrir diferenças de adsorção depressora
nas superfícies da bastnesita e da calcita, as flutuabilidades desses dois minerais
foram estudadas separadamente.

tabela 1
Composições químicas de amostras minerais purificadas (% em peso).

Bastnesita CeO2 La2O3 Nd2O3 Pr2O3 Alto Fe2O3

35,11 28,43 7,56 2,71 4.31 6,21

Calcita Alto SiO2 MgO Fe2O3 Bolsa Al2O3

98,32 0,90 0,35 0,11 0,09 0,09
Figura 1. Seção repetitiva do XG [29].

2
Machine Translated by Google

Z. Wang, e outros. Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714

mesa 2
Reagentes utilizados para experimentos de microflotação e medições analíticas.

Reagente Fornecedor Função Nota

Oleato de sódio Reagente Químico Sinopharm Co., Ltd. Colecionador Analítico

NaOH Reagente Químico Sinopharm Co., Ltd. Regulador Analítico
HCl Reagente Químico Co. de Tianjin Kemiou, Ltd. Regulador Analítico
NaCl Reagente Químico Sinopharm Co., Ltd. Eletrólito Analítico
XG Xangai Aladdin Bio-Chem Technology Co., Ltd. Depressor USP
Etanol absoluto Reagente Químico Sinopharm Co., Ltd. Solvente Analítico

2.3. Medições de potencial Zeta 100

90
Medições de potencial zeta eletroforético (Zetasizer Nano ZS90,
Malvern Instrument Co., Reino Unido) foram realizados para mineral (30 mg, 80
moído a ~5 ÿm) suspensões em água ultrapura (50 mL) contendo
70
NaCl 1 mM como eletrólito de suporte. A suspensão foi tratada com
os reagentes desejados após agitação de 15 minutos, e o pH foi ajustado com
60
HCl ou NaOH. A suspensão tratada foi deixada em repouso por 30 minutos,
e o pH foi medido e registrado. Finalmente, o potencial zeta foi medido a 25 °C, e o 50

eã
oãçaro eoR
%
pçuac)te dl(f
resultado foi relatado como a média de pelo menos Bastnesita
40
três medições independentes (o desvio padrão foi inferior a 2 mV). Calcita
30 pH=9±0,1
2.4. Medições de microcalorimetria
20

Os calores de adsorção depressora nas superfícies de bastnaesita e calcita foram

10
medidos a 30 °C (± 0,0001 °C) dentro do recipiente de mistura de aço inoxidável contendo
membrana de um microcalorímetro SETARAM C80 (SETARAM Instrumentation Co., Ltd., 0
0,0 0,5 1,0 1,5 2,0 2,5 3,0 3.5 4,0 4,5
Paris , França) [31].
Concentração de NaOL×( 10-4 M)
Em cada medição, o depressor (1 mL) e o mineral (100 mg)
foram adicionados nas partes superior e inferior do vaso separadas por uma membrana de Figura 3. Efeito da concentração de NaOL na recuperação de flotação mineral com erro
Al, respectivamente. Para garantir alta precisão e melhorar a sensibilidade da medição, um barras desenhadas com intervalo de confiança de 95%.

recipiente de referência foi utilizado em cada medição.

Assim, o mesmo recipiente de mistura equipado com membrana com água ultrapura
quase 100% em níveis de NaOL acima de 2,0 × 10ÿ4 M. Para bastnaesita,
na parte superior também foi configurado cada vez como um controle em branco
a recuperação da flotação aumentou acentuadamente para ~90% antes do nível de NaOL
grupo. Após 2 horas de estabilização da linha de base, ambas as membranas foram
atingiu 1,0 × 10ÿ4 M e então permaneceu constante. Assim, o nível ideal de NaOL foi
simultaneamente perfuradas por uma haste móvel para transferir o depressor superior para dentro.
determinado como 2,0 × 10ÿ4 M e esta espécie
o recipiente abaixo. A aquisição de dados continuou por aproximadamente 6 horas.
concluiu-se ser adequado para a coleta (> 90%) de ambos
O efeito térmico (Qr) de cada medição individual foi corrigido pela subtração do efeito
minerais que, portanto, não poderiam ser efetivamente separados por flotação na ausência
umectante correspondente (Qw) do
de um depressor.
amostra mineral em água ultrapura. Finalmente, o calor líquido (Qads) foi
A Figura 4 mostra o efeito do pH na recuperação da flotação mineral. No
calculado usando a Eq. (1) [32].
ausência de XG, as recuperações de bastnesita e calcita aumentaram com
Qads = ÿ QR Qw (1) aumentando o pH, ambos atingindo acima de 90% em pH ÿ 7. A recuperação de

Os dados obtidos foram analisados utilizando o CALISTO Thermal

100
Software de Análise (SETARAM).

90
2.5. Medições XPS
80

As medições de XPS foram realizadas em um instrumento ESCALAB 250XI (Thermo

70
Fisher Scientific Inc., EUA) equipado com um aparelho de raios X Al Kÿ .
fonte para estudar a energia de ligação e densidade de distribuição dos elementos 60
na superfície das amostras. Amostras preparadas como para experimentos de microflotação
50
foram desgaseificadas e secas em estufa de secagem a vácuo (40 °C).
eã
oãçaro eoR
%
pçuac)te d
l(f

por 72 horas antes da medição. Os espectros da pesquisa foram registrados em um único 40

ÿR=58,19%
varrer de 0 a 1350 eV usando um tamanho de passo de 1,0 eV, enquanto um tamanho de passo de
0,1 eV foi usado para varreduras de alta resolução. O pico C 1s em 284,8 eV 30

(C – C) foi usado como padrão de energia de ligação interna para calibração. Bastnesita
20
Bastnesita+XG
3 Resultados e discussão 10 CNaOL=2×10ÿ4 mol/L Calcita
CXG = 15 mg/L Calcita+XG
0
3.1. Experimentos de microflotação 5 6 7 8 9 10 11

pH
Para sondar a flutuabilidade mineral na presença e ausência de XG, nós
investigou pela primeira vez o efeito da concentração do coletor na recuperação da flotação. Figura 4. Recuperação por flotação de bastnesita e calcita na ausência e presença
de XG em função do pH.
Como mostrado na Fig. 3, a recuperação de flotação da calcita atingiu

3
Machine Translated by Google

Z. Wang, e outros. Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714

100
Bastnesita
10 (a)
90 Calcita
pH=8,0±0,1
80 0
CNaOL=2 10–4 × M

70
Calcita
-10
60 Calcita+XG
Calcita+XG+NaOL

mP
e
aVto
laicn)e Z(
50 -20
eã
oãçaro eoR
pçuac)te% dl(f

40

-30
30

20
-40

10

-50
0 5 6 7 8 9 10 11
0 5 10 15 20 25
pH
Concentração de XG (mg/L)

Figura 5. Efeito da concentração de XG na recuperação mineral por flotação.

(b)
20 Bastnesita
a calcita aumentou com o aumento do pH em toda a faixa alcalina, e
o da bastnesita diminuiu para 67,09% quando o pH foi aumentado para ~11.
Bastnesita+XG
Assim, ambos os minerais poderiam ser efetivamente coletados usando NaOL sob Bastnesita+XG+NaOL
condições fracamente alcalinas. Após a introdução de 15 mg/L XG em pH 0
ÿ 8, as recuperações de calcita e bastnesita diminuíram de 95,53 para
10,44% e de 91,00 para 68,63%, respectivamente, ou seja, a lacuna de recuperação
mP
e
aVto
laicn)e Z(

(ÿR) aumentou de 4,53 para 58,19%. Estas descobertas indicaram que XG -20
exibiu desempenho superior de separação por flotação, que, com base em
os resultados de trabalhos anteriores, foi atribuído à capacidade deste depressor hidrofílico
em formar uma camada hidratada na superfície mineral
-40
e assim afetar a adsorção do coletor [33,34].
ÿD = 10,10 mV
A Figura 5 mostra o efeito da concentração de XG na recuperação mineral,
demonstrando que a recuperação da bastnaesita diminuiu lentamente para 72,48% conforme
A concentração de XG aumentou para 5 mg/L, permanecendo subsequentemente quase -60

inalterado. Para a calcita, a recuperação diminuiu drasticamente para 10,44% quando o 5 6 7 8 9 10 11

concentração de XG atingiu 15 mg/L, o que indicou que o acima
dois minerais poderiam ser separados por flotação na presença de XG. Como XG
pode quelar certos íons metálicos, seu excelente desempenho de separação por flotação
pode estar relacionado à concentração de metais no mineral
superfície. Experimentos subsequentes foram realizados em um nível XG de
15 mg/L correspondente ao ÿR máximo entre bastnaesita e
calcita.
3.2. Medições de potencial Zeta
Para ilustrar melhor as mudanças na flutuabilidade e na recuperação da flotação
tendências devido à adição de XG, medimos os potenciais zeta minerais como
funções do pH em diferentes soluções de flotação (Fig. 6). Na ausência de
XG, os pontos isoelétricos (IEPs, ou seja, valores de pH correspondentes a zero
potencial zeta) de calcita e bastnesita foram determinados como 10,7 e
7,7, respectivamente. Esses números foram ligeiramente diferentes daqueles relatados
anteriormente [15,35,36], o que pode ser devido à impureza
composições e diferentes origens de nossas amostras minerais, bem como
as diferentes concentrações de sólidos utilizadas em cada investigação.
Na presença de XG como depressor aniônico, os potenciais zeta de
ambos os minerais diminuíram significativamente em todos os pH investigados, sendo
muito inferior a zero. Assim, concluiu-se que o XG adsorveu nas superfícies minerais. Para
calcita, a lacuna de potencial zeta entre presença de XG/
ausência permaneceu na faixa de 30 a 40 mV, enquanto para bastnaesita,
esta lacuna diminuiu de ~ 60 mV em pH <IEP na ausência de XG para
~19 mV em pH ÿ 11. Esses resultados indicaram que os dois minerais
apresentou diferentes comportamentos de adsorção de superfície XG. Com o aumento
pH, o potencial zeta da bastnaesita tratada com XG aumentou lentamente de
–45 a –38 mV sob condição de alcalinidade fraca, enquanto que de
pH
6. Potenciais zeta dependentes do pH de (a) calcita e (b) bastnaesita em diferentes soluções
(CNaOL = 2,0 × 10ÿ4 M).
a bastnesita não tratada diminuiu acentuadamente. Por outro lado, quase idêntico
tendências foram observadas para calcita tratada e não tratada com XG, refletindo
a adsorção seletiva de XG na superfície da calcita. Adição de NaOL
diminuiu ainda mais o potencial zeta da bastnaesita tratada com XG
(ÿD = 10,10 mV), enquanto quase nenhum efeito foi observado para calcita tratada com XG.
Este resultado mostrou que após o tratamento com XG, o NaOL poderia
ainda ser adsorvido na superfície da bastnaesita, enquanto sua adsorção na
a superfície da calcita estava completamente bloqueada. O comportamento acima
concordou com os resultados dos experimentos de microflotação e foi atribuído à ligação
preferencial de XG a íons de cálcio na calcita
superfície em vez de íons de cério (os locais ativos da adsorção de NaOL)
na superfície da bastnesita.
3.3. Análise microcalorimétrica
A microcalorimetria pode detectar mudanças de calor muito pequenas devido ao
adsorção/dessorção de moléculas na/da superfície mineral, permitindo obter informações
valiosas sobre a extensão das reações químicas, etc. [37,38]. Para excluir o efeito das
interações NaOL-XG sobre
fluxo de calor do sistema, realizamos medições microcalorimétricas no
presença de XG sozinho e determinou o aquecimento da reação nas superfícies
de minerais para comparar suas atividades de adsorção de XG.
A Fig. 7 apresenta curvas microcalorimétricas típicas para a adsorção
de XG nas superfícies de bastnaesita e calcita obtidas a 30 °C, um XG

4
Machine Translated by Google

Z. Wang, e outros. Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714

Tabela 3
0,4 (a) Reações químicas pertinentes e constantes de equilíbrio para calcita e oleato
cálculos de química de solução.
Equilíbrio Reação Constante de equilíbrio
0,3 Adsorção/Dessorção
AH2 AH ÿ + + - 14
ÿ Kw =
10
- 8h35
CaCO 2 2CaCO3
= ++ ÿ (s)3 =
Ksp1 10 K1
2+ -
= +
+
CaOHCa(OH) = 101,4
alF
xoulm
)rW
o e d
c(

0,2 Adsorção ++ -
= K2 = 102,77
Ca(OH)OH Ca(OH) 2
+ -
= 2(s)
Ca(OH)OH + Ca(OH) Ksp2 = 105,22
- 8
ONDE (l)
ONDE(aq ÿ ) 10 =× S 2,5
- 5
ONDE HOL ÿ++ (aq) -
=×10 Kd = ×
O 1,1
0,1 - 2-
2OL(OL)2
ÿ 1,0 104
HOL + ÿÿ (aq)OLH(OL) -
2 Quim = × 5,0 104

0,0
23456
Ca2+
Tempo (h) -4

0,6
(a)
(b)
-5

0,4

gm
/lo o)C
L(
-6 Ca(OH)+

0,2

Equilíbrio Ca(OH)2
ealF
xoulm
)rW
o dc(

Adsorção/Dessorção -7
0,0

Adsorção
-8
-0,2 7 8 9 10 11 12 13 14
pH

-0,4
2345678
-4
Tempo (h) RCOOH(l)
2-
R(COO- )2
7. Curvas microcalorimétricas típicas para a adsorção de XG em (a) bast-naesita e (b)
(b)
calcita em pH 8,0 ± 0,1 e 30 °C.
-6

concentração de 15 mg/L e pH 8,0 ± 0,1. Após 2 horas de estabilização da

RCOOH(aq)
gmo)C
L(

linha de base, a membrana de separação de Al foi perfurada. O calor medido

/lo

o fluxo aumentou com o aumento do tempo de contato, saturando após ~ 1,5 e -8

RCOOH·RCOO-
~5 h para bastnaesita e calcita, respectivamente. Para a bastnesita, o
alturas das linhas de base do fluxo de calor observadas antes da perfuração da membrana de Al
e após o estabelecimento do equilíbrio de adsorção foram diferentes -10 RCOO-
entre si, o que foi atribuído à natureza dinâmica da superfície XG
adsorção/dessorção[39–41].
Os calores de adsorção de XG (Qads) em bastnaesita e calcita foram
-12
calculado como ÿ 5,007 e ÿ 49,4 J/g, respectivamente, usando CALISTO
0 2 4 6 8 10 12 14
Software de análise térmica. Assim, o XG interagiu com a calcita mais forte pH
do que com a bastnaesita e, portanto, era mais provável que fosse adsorvido no
superfície do primeiro, de acordo com os resultados da microflotação Figura 8. Diagramas de distribuição para (a) Ca2+ (1 × 10ÿ4 M) e (b) íons oleato
experimentos e medições de potencial zeta. Este comportamento foi (CT = 2,0 × 10ÿ4 M).

racionalizado considerando a quantidade de sítios ativos disponíveis para o

Interação XG-superfície mineral.
3.4. Análise química da solução
A análise química da solução de flotação é uma forma eficaz de estudar
as propriedades de superfície de minerais e reagentes presentes durante
flutuação. Com base nas reações químicas da calcita e suas constantes de
equilíbrio (Tabela 3), a concentração de íons cálcio em uma solução saturada
de calcita foi calculada pela Eq. (2) como 6,68 × 10ÿ5 M
[42]. Portanto, níveis de cálcio e oleato de 1,0 × 10ÿ4 e
2,0 × 10ÿ4 M, respectivamente, foram selecionados para revelar as diferenças
entre interações XG-calcita e XG-bastnaesita em diferentes pH.
CCK 2- =
2+
(Ca)(CO)sp1 3 (2)
Como mostrado na Fig. 8 (a), o Ca existia na forma de Ca2+ em pH <8,6,
e o XG eletronegativo foi adsorvido na superfície mineral
via interação eletrostática e quimissorção em Ca2+ ativo
sites. No entanto, devido à diferença na concentração de cálcio

5
Machine Translated by Google

Z. Wang, e outros. Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714

Bastnesita Bastnesita+XG
Medido (a-1) Medido
(b-1)
Equipado
284,9 Equipado 284,9

CO3
2- de bastnesita CO3 2- de bastnesita
C-C C-C
C=O C=O
edadisnetnI

Fundo Fundo
285,6 285,6
295,5
289,5

294 292 290 288 286 284 282 292 290 288 286 284 282
Medido (a-2) Medido (b-2)
531,6
Equipado Equipado
531,7

Bastnesita Bastnesita
CaCO3 CaCO3
Fundo Ca-O
edadisnetnI

Fundo

532,7

532,9
529,8

536 534 532 530 528 526 536 534 532 530 528 526
Medido
Medido 347,6 (a-3) (b-3)
Equipado Equipado 347,4
RCOO-Ca
Ca 2p 1/2 em CaCO3
Ca 2p 1/2 em CaCO3
Ca 2p 3/2 em CaCO3 351,0
Ca 2p 3/2 em CaCO3 345,3
Fundo
351,0
edadisnetnI

Fundo

356 354 352 350 348 346 344 342 352 350 348 346 344
904,0
904,0 (a-4) (b-4)
885,4 885,4
edadisnetnI

Medido Medido
Equipado Equipado

Ce3d3/2 em bastnaesita Ce3d3/2 em bastnaesita

Ce3d5/2 em bastnaesita Ce3d5/2 em bastnaesita
Fundo Fundo
920 910 900 890 880 920 910 900 890 880
Energia de ligação (eV) Energia de ligação (eV)

9. Espectros C 1s, O 1s, Ca 2p e Ce 3d de alta resolução adquiridos e ajustados de bastnaesita antes (a-1, a-2, a-3 e a-4) e depois (b-1 , b-2, b-3 e b-4)
tratamento com 15 mg/L de XG em pH 8, respectivamente.

as superfícies de bastnaesita e calcita, adsorção XG nesta última 3.5. Análise XPS

A superfície foi preferida à superfície anterior, o que é a principal razão para as
diferentes recuperações de flotação destes dois minerais. Os resultados combinados sugeriram que o XG interage principalmente com metal
A concentração de CaOH+ e Ca(OH)2 aumentou com o aumento íons na superfície mineral, e o mecanismo dessa interação foi
pH da solução acima de pH 8,6 e, portanto, a extensão da adsorção de XG diminuiu investigado posteriormente pela análise XPS de superfícies minerais antes/depois do XG
concomitantemente para aumentar a recuperação da flotação de calcita. Quando NaOL tratamento (Figs. 9 e 10).
foi utilizado como coletor, as principais espécies adsorvidas no mineral A Fig. 9a-1 mostra o espectro C 1s deconvoluído de células não tratadas com XG
superfície foram RCOOÿ, R(COO)2 2ÿ e RCOOH·RCOOÿ [30]. Como mostrado bastnesita. Picos em 284,9 e 285,6 eV foram atribuídos ao C – C e
na Figura 8 (b), a concentração dessas espécies, que competiram com C = O unidades de carbono adventício [43], respectivamente, enquanto que em
2ÿ
XG para locais de adsorção foi máximo em pH ÿ 8,0. Os resultados acima 289,5 eV foi atribuído ao CO3 em bastnaesita [44]. O 1s sinaliza em
explicar as descobertas de experimentos de microflotação/microcalorimetria 531,6 e 531,7 eV (Fig. 9a-2 e b-2) confirmaram a presença de
e medições de potencial zeta. carbonatos (atribuíveis à bastnaesita) e, junto com o pico em
532,9 eV, também pode ser atribuído às porções C – O dos polimorfos de carbonato de
cálcio (45). Notavelmente, o espectro O 1s da bastnaesita
tratado com XG apresentou um novo pico fraco em 529,8 eV (atribuído a

6
Machine Translated by Google

Z. Wang, e outros. Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714

Calcita Calcita+XG
Medido 284,9 (a-1) Medido 284,8 (b-1)
Equipado Equipado
2- 2-
CO3 de calcita de calcita
CO3
C-O 289,8 C-C 289,7
C-C C-O
Fundo RCOO-
edadisnetnI

Fundo
286,5
286,7
288,1

296 294 292 290 288 286 284 282 280 296 294 292 290 288 286 284 282 280

Medido 531,7 (a-2) Medido 531,7 (b-2)

Equipado Equipado

Calcita Calcita
Óxido metálico RCOO-
Fundo Fundo
edadisnetnI

533,0
533,3

540 538 536 534 532 530 528 540 538 536 534 532 530 528
Medido 347,3 (a-3) Medido
347,15 (b-3)
Equipado Equipado

Ca2p1/2 em CaCO3 Ca2p1/2 em CaCO3

Ca2p3/2 em CaCO3 Ca2p3/2 em CaCO3

Fundo Fundo
350,8 350,7
Perda de satélite
edadisnetnI

Perda de satélite
características
características

360 358 356 354 352 350 348 346 344 360 358 356 354 352 350 348 346 344 342
Energia de ligação (eV) Energia de ligação (eV)

10. Espectros de calcita C 1s, O 1s e Ca 2p de alta resolução adquiridos e ajustados antes (a-1, a-2 e a-3) e depois (b-1, b-2 e b -3) tratamento com 15 mg/L XG
em pH 8, respectivamente.

Ca–O), o que se deve ao fato de que, na superfície da bastnesita, existe uma pequena
quantidade de minerais de ganga contendo cálcio, como calcita, que pode
reagir com XG (conforme apresentado na Tabela 1) [46]. Assim, foi confirmado
que uma pequena quantidade de XG foi adsorvida na superfície da bastnaesita. O
mudança do pico de carbonato de cálcio de 532,9 para 532,7 eV indicou
que a adsorção de XG alterou o entorno químico de O em CaCO3 em
a superfície da bastnesita. Como espécies de cálcio estavam presentes na bastnaesita
como contaminantes menores, analisamos os espectros correspondentes de Ca 2p.
Picos em 347,6 e 351,0 eV (Fig. 9a-2) foram atribuídos a Ca 2p1/2 e
Transições 2p3/2 em CaCO3, respectivamente [47]. Na presença de XG, o
pico em 347,6 eV mudou para 347,4 eV (Fig. 9a-3 e b-3), e um novo pico
em 345,3 eV (atribuído ao Ca – O) emergiu [48,49]. No entanto, nenhuma mudança
no espectro Ce 3d foram observados após a adição de XG (Fig. 9a-4 e b-4), ou seja,
XG interagiu preferencialmente com íons Ca e não com REE
uns.
A Fig. 10 mostra espectros de fotoelétrons de raios X de alta resolução de calcita
na ausência e presença de XG. O espectro C 1s de não tratado
calcita (Fig. 10a-1) apresentou picos em 286,7 eV (C – O adventício) e
284,9 eV (C – C adventício) [50]. O surgimento de um pequeno novo pico
em 288,1 eV (atribuído a RCOOÿ) na presença de XG sugeriu que
este depressor foi adsorvido na superfície através de seus grupos carboxila livres
[51,52]. Como mostrado na Fig. 10a-2 e b-2, o pico em 531,7 eV foi
2ÿ
atribuído ao CO3 da rede de calcita. Além disso, a mudança do pico
de 533,0 eV (atribuído ao óxido metálico) a 533,3 eV (atribuído ao
RCOO–) [53,54] confirmaram a adsorção de XG via interação com
espécies metálicas na superfície da amostra. As características de perda de satélite de fortes
e componentes spin-órbita claramente espaçados (ÿcarbonato = 3,5 eV) observados
nos espectros de Ca 2p da calcita (Fig. 10a-3 e b-3) confirmaram a
identidade deste mineral. Os picos de Ca 2p1/2 e 2p3/2 de produtos não tratados
calcita em 347,3 e 350,8 eV, respectivamente, mudou para 347,15 e

7
Machine Translated by Google
Z. Wang, e outros.
Figura 11. Modelo esquemático de reação de superfícies de bastnesita e calcita tratadas com XG e NaOL.
350,7 eV, respectivamente, após tratamento com XG, o que confirmou a
existência de interação química significativa entre cálcio e XG.
Além disso, o XG polimérico exerceu forte impedimento estérico, o que
dificultou a adsorção do oleato.
Os resultados acima confirmaram que o XG interagiu preferencialmente
com íons Ca na superfície mineral. A Figura 11 apresenta um possível modelo
de reação, considerando apenas os grupos XG em contato com a superfície
mineral e os sítios ativos minerais para reduzir a desordem.
4. Conclusões
A goma xantana (XG) foi usada como um depressor barato, não tóxico e
ecologicamente correto para separação seletiva de bastnaesita, e o mecanismo
correspondente foi investigado usando experimentos de microflotação/
microcalorimetria, medições de potencial zeta/XPS e análise química de
solução. . No geral, foram tiradas as seguintes conclusões.
(1) XG permitiu a separação seletiva por flotação da calcita da bast-naesita.
Após tratamento com XG em pH 8, a recuperação de flotação da calcita
diminuiu 85,09%, enquanto a da bastnesita diminuiu apenas 22,37% (ÿR =
58,19%), o que foi atribuído à formação de uma camada hidratada na
superfície do mineral. na presença de XG.
(2) Medições de potencial Zeta mostraram que o NaOL ainda poderia ser
adsorvido na superfície da bastnaesita após tratamento com 15 mg/L de
XG em pH 8, o que indicou que o XG interagiu com íons Ca de superfície
em preferência aos íons REE.
(3) De acordo com experimentos de microcalorimetria e análise química da
solução, uma quantidade maior de XG foi adsorvida na superfície da calcita
do que na superfície da bastnaesita devido ao maior teor de íons Ca da
primeira.
(4) A análise XPS indicou que o XG se ligou aos íons Ca2 superficiais via livre
grupos carboxila.
8
Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714
Assim, os resultados obtidos sugerem que o XG é um depressor promissor
para a separação por flotação de bastnaesita, proporcionando implicações
importantes para a separação por flotação de minerais de terras raras daqueles
contendo cálcio. Mas, no momento, as informações de pesquisa de referência
relacionadas ao XG são limitadas. Investigações adicionais das propriedades
físicas e químicas do XG são necessárias para compreender o mecanismo
detalhado entre o XG e o mineral.
Contribuições do autor
Longhua Xu concebeu e projetou os experimentos; Zhoujie Wang realizou
os experimentos e analisou a data; Liqing Luo, Zhen Tang e Jie Yang realizaram
os experimentos; Houqin Wu contribuiu com reagentes e materiais; Yanbo Xu e
Kaiqian Shu ajudaram a realizar a análise com discussões construtivas; Zhoujie
Wang e Longhua Xu escreveram o manuscrito.
Declaração de interesse concorrente
Os autores declararam que não há conflito de interesses.
Reconhecimentos
Este trabalho foi apoiado pela Fundação Nacional de Ciências Naturais da
China (Grant Nos. 51874247, 51922091, 51674207, 51904249 e 51741408),
pelo Programa de Patrocínio de Jovens Cientistas de Elite da CAST (Grant No.
2018QNRC001) e pelo Programa de Ciência e Tecnologia de Sichuan.
(Concessões nºs 2019YFS0453 e 2018JY0148).
Referências
[1] X. Zhang, H. Du, X. Wang, JD Miller, Aspectos químicos de superfície da bastnaesita
flotação com hidroxamato de octila, Int. J. Mineiro. Processo. 133 (2014) 29–38, https://doi.org/10.1016/
j.minpro.2014.08.009 .
[2] D. Azizi, A. Sarvaramini, F. Larachi, Separação mineral líquido-líquido via iônico-
Machine Translated by Google
Z. Wang, e outros.
complexação líquida de monazita e bastnasita — Uma rota alternativa para beneficiamento de
minerais de terras raras, Colloids Surf., A 520 (2017) 301–323, https://doi.org/10. 1016/
j.colsurfa.2017.01.079.
[3] S. Cao, Y. Cao, Y. Liao, Z. Ma, Mecanismo de depressão de íons de estrôncio na flotação
bast-naesita com ácido salicilhidroxâmico como coletor, Minerals 8 (2018), https://doi.org/
10.3390 /min8020066.
[4] A. Jordens, C. Marion, O. Kuzmina, KE Waters, Considerações de química de superfície na
flotação de bastnäsite, Miner. Eng. 66–68 (2014) 119–129, https://doi.org/10.1016/
j.mineng.2014.04.013 .
[5] D. Azizi, F. Larachi, M. Latifi, Coletores de líquido iônico para minerais de terras raras
flotaçãoCaso de bis(2-etilhexil)-fosfato de tetrabutilamônio para recuperação de monazita
e bastnäsita, Colloids Surf., A 506 (2016) 74–86, https://doi.org/10. 1016/j.colsurfa.2016.06.011.
[6] CK Gupta, N. Krishnamurthy, Metalurgia extrativa de terras raras, Int. Matéria. Rev. _
[7] X. Zhang, H. Du, X. Wang, JD Miller, Considerações de química de superfície no
flotação de terras raras e outros sais minerais semisssolúveis, Miner. Metal. Processo. 30
(2013) 24–37, https://doi.org/10.1007/BF03402338.
[8] AK Wanhala, B. Doughty, VS Bryantsev, L. Wu, SM Mahurin, S. Jansone-Popova, MC Cheshire,
A. Navrotsky, AG Stack, Mecanismo de adsorção de ácido alquil hidroxâmico em bastnasita:
passos fundamentais para projeto de coletor racional para elementos de terras raras, J. Colloid
Interface Sci. 553 (2019) 210–219, https://doi.org/10.1016/j.jcis.2019.06.025 .
[9] J. Tian, L. Xu, H. Wu, S. Fang, W. Deng, T. Peng, W. Sun, Y. Hu, Uma nova abordagem para
recuperação por flotação de espodumênio, mica e feldspato de um lítio minério de pegmatita,
J. Cleaner Prod. 174 (2018) 625–633, https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2017. 10.331.
[10] L. Xu, Y. Hu, J. Tian, H. Wu, Y. Yang, X. Zeng, Z. Wang, J. Wang, Separação por flotação
seletiva de espodumênio de feldspato usando nova coleção mista aniônica/catiônica tors,
Mineiro. Eng. 89 (2016) 84–92, https://doi.org/10.1016/j.mineng.2016.01.013.
[11] Y. Xing, X. Xu, X. Gui, Y. Cao, M. Xu, Efeito da caulinita e montmorilonita na flotação de carvão
fino, Fuel 195 (2017) 284–289, https://doi.org/ 10.1016/j.fuel.2017.01. 058.
[12] Z. Wang, H. Wu, Y. Xu, K. Shu, S. Fang, L. Xu, O efeito de espécies de calcita dissolvidas na
flotação de bastnaesita usando oleato de sódio, Miner. Eng. 145 (2020) 106095, , https://
doi.org/10.1016/j.mineng.2019.106095.
[13] Z. Wang, H. Wu, Y. Xu, K. Shu, J. Yang, L. Luo, L. Xu, Efeito de espécies de fluorita e barita
dissolvidas no comportamento de flotação e adsorção de bastnaesita, setembro Purif .
Tecnologia. 237 (2020) 116387, , https://doi.org/10.1016/j.seppur.2019.116387.
[14] W. Chen, Q. Feng, G. Zhang, Q. Yang, C. Zhang, F. Xu, A separação por flotação de scheelita
de calcita e fluorita usando sulfato de dextrano sódico como depressor, Int. J.
Mineiro. Processo. 169 (2017) 53–59, https://doi.org/10.1016/j.minpro.2017.10.005.
[15] L. Dong, F. Jiao, W. Qin, H. Zhu, W. Jia, Efeito do copo de água acidificado no
separação por flotação de scheelita de calcita usando coletores mistos catiônicos/aniônicos,
Appl. Surfar. Ciência. 444 (2018) 747–756, https://doi.org/10.1016/j.apsisc.2018. 03.097.
[16] F. Bo, L. Xianping, W. Jinqing, W. Pengcheng, A separação por flotação de scheelita de calcita
usando silicato de sódio acidificado como depressor, Miner. Eng. 80 (2015) 45–49, https://
doi.org/10.1016/j.mineng.2015.06.017.
[17] Y. Yang, L. Xu, J. Tian, Y. Liu, Y. Han, Flotação seletiva de ilmenita a partir de olivina usando o
vidro de água acidificado como depressor, Int. J. Mineiro. Processo. 157 (2016) 73–79,
https://doi.org/10.1016/j.minpro.2016.10.001.
[18] J. Tian, L. Xu, W. Sun, H. Han, X. Zeng, S. Fang, K. Hong, Y. Hu, O seletivo
separação por flotação de celestita de fluorita e calcita usando um novo depressor EDTA,
Powder Technol. 352 (2019) 62–71, https://doi.org/10.1016/j.powtec. 2019.04.051.
[19] J. Ren, S. Song, A. Lopez-Valdivieso, S. Lu, Flotação seletiva de bastnaesita de monazita em
concentrados de terras raras usando alúmen de potássio como depressor, Int. J.
Mineiro. Processo. 59 (2000) 237–245, https://doi.org/10.1016/S0301-7516(99) 00075-7.
[20] R. Houot, J.-P. Cuif, Y. Mottot, J.-C. Samama, Recuperação de minerais de terras raras, com
ênfase no processo de flotação, Materials Science Forum, Trans Tech Publication Ltd.,
Prince of Songkla University, Hat Yai, Tailândia, 1991, pp.
[21] DW Pradip, Fuerstenau, o papel dos reagentes inorgânicos e orgânicos na separação por
flotação de minérios de terras raras, Int. J. Mineiro. Processo. 32 (1991) 1–22, https://doi.
org/10.1016/0301-7516(91)90016-C.
[22] A. Jordens, YP Cheng, KE Waters, Uma revisão do beneficiamento de terras raras
elemento contendo minerais, mineiro. Eng. 41 (2013) 97–114, https://doi.org/10.1016/
j.mineng.2012.10.017 .
[23] K. Zhao, W. Yan, X. Wang, B. Hui, G. Gu, H. Wang, A separação por flotação de pirita de pirofilita
usando goma guar oxidada como depressor, Int. J. Mineiro. Processo. 161 (2017) 78–82,
https://doi.org/10.1016/j.minpro.2017.02.015.
[24] G. Wei, F. Bo, P. Jinxiu, Z. Wenpu, Z. Xianwen, Comportamento depressor da goma tragacanta
e seu papel na separação por flotação da calcopirita do talco, J. Mater. Res.
Tecnologia. 8 (2019) 697–702, https://doi.org/10.1016/j.jmrt.2018.05.015.
[25] B. Feng, Y. Guo, W. Zhang, J. Peng, H. Wang, Z. Huang, X. Zhou, Flotação se-
comportamento de paração de calcopirita e esfalerita na presença de goma de alfarroba,
Miner. Eng. 143 (2019) 105940, , https://doi.org/10.1016/j.mineng.2019.105940.
[26] V. Krstonošiÿ, M. Milanoviÿ, L. Dokiÿ, Aplicação de diferentes técnicas no
determinação da interação goma xantana-SDS e goma xantana-Tween 80, Food Hydrocolloids
87 (2019) 108–118, https://doi.org/10.1016/j.foodhyd.2018.07. 040.
[27] P. Veiga-Santos, LM Oliveira, MP Cereda, AJ Alves, ARP Scamparini,
Propriedades mecânicas, hidrofilicidade e atividade de água de filmes de goma de amido:
efeito de aditivos e goma xantana desacetilada, Food Hydrocolloids 19 (2005) 341–
349, https://doi.org/10.1016/j.foodhyd.2004.07.006.
[28] L. Dong, F. Jiao, W. Qin, W. Liu, Flotação seletiva de scheelita de calcita usando goma xantana
como depressor, Miner. Eng. 138 (2019) 14–23, https://doi.org/10.
Ciência de Superfície Aplicada 512 (2020) 145714
1016/j.mineng.2019.04.030.
[29] K. Zhao, X. Wang, W. Yan, G. Gu, C. Wang, Z. Wang, L. Xu, T. Peng, Mecanismo de
depressão da pirofilita por um novo polissacarídeo goma xantana, Miner. Eng. 132 (2019)
134–141, https://doi.org/10.1016/j.mineng.2018.11.047.
[30] ERL Espiritu, S. Naseri, KE Waters, Química de superfície e comportamento de flotação de
dolomita, monazita e bastnasita na presença de coletores de benzohidroxamato, oleato de
sódio e éster de ácido fosfórico, Colloids Surf., A 546 (2018) 254–265 , https://doi.org/10.1016/
j.colsurfa.2018.03.030.
[31] K. Shu, L. Xu, H. Wu, S. Fang, Z. Wang, Y. Xu, Z. Zhang, Efeitos do pré-tratamento ultrassônico
na flotação de ilmenita e adsorção de coletor, Miner. Eng. 137 (2019) 124–132, https://
doi.org/10.1016/j.mineng.2019.04.001.
[32] S. Fang, L. Xu, H. Wu, K. Shu, Y. Xu, Z. Zhang, R. Chi, W. Sun, Estudos comparativos de
flotação e adsorção de coletor de ácido Pb (II) / benzohidroxâmico complexos de ilmenita e
titanaugita, Powder Technol. 345 (2019) 35–42, https://doi.org/10. 1016/j.powtec.2018.12.089.
[33] D. Reinoso, MJ Martin-Alfonso, PF Luckham, FJ Martinez-Boza, Reológico
caracterização de goma xantana em soluções salinas em alta temperatura, Carbohydr.
Polim. 203 (2019) 103–109, https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2018.09.034.
[34] V. Kocherbitov, S. Ulvenlund, L.-E. Briggner, M. Kober, T. Arnebrant, Hidratação de uma goma
xantana polieletrólito natural: Comparação com carboidratos não iônicos, Carbohydr. Polim.
82 (2010) 284–290, https://doi.org/10.1016/j.carbpol.2010. 04.055.
[35] H. Yuehua, R. Chi, Z. Xu, Estudo de química de solução de flotação mineral do tipo sal
sistemas: papel dos dispersantes inorgânicos, Ind. Eng. Química. Res. 42 (2003) 1641–1647,
https://doi.org/10.1021/ie020729b.
[36] A. Sarvaramini, D. Azizi, F. Larachi, Interações do ácido hidroxâmico com hidróxidos de cério
solvatados na flotação de monazita e bastnasita - Experimentos e estudo DFT, Appl. Surfar.
Ciência. 387 (2016) 986–995, https://doi.org/10.1016/j.assusc. 2016.07.044.
[37] H. Wu, J. Tian, L. Xu, S. Fang, Z. Zhang, R. Chi, Flotação e adsorção de um novo coletor misto
aniônico/catiônico no sistema espodumênio-feldspato, Miner. Eng. 127 (2018) 42–47, https://
doi.org/10.1016/j.mineng.2018.07.024.
[38] S. Fang, L. Xu, H. Wu, J. Tian, Z. Lu, W. Sun, Y. Hu, Adsorção de Pb (II) / benzo-
complexos coletores de ácido hidroxâmico para flotação de ilmenita, Miner. Eng. 126 (2018)
16–23, https://doi.org/10.1016/j.mineng.2018.06.022.
[39] A. Liu, J.-C. Ventilador, M.-Q. Ventilador, cálculos químicos quânticos e dy-
simulações dinâmicas de adsorção de coletor de amina na superfície de quartzo (0 0 1) na
solução aquosa, Int. J. Mineiro. Processo. 134 (2015) 1–10, https://doi.org/10.1016/
j.minpro.2014.11.001 .
[40] LS Roselin, MS Lin, PH Lin, Y. Chang, WY Chen, Tendências recentes e algumas aplicações
de calorimetria de titulação isotérmica em biotecnologia, Biotechnol. J. 5 (2010) 85–98,
https://doi.org/10.1002/biot.200900092.
[41] S. Fang, L. Xu, H. Wu, Y. Xu, Z. Wang, K. Shu, Y. Hu, Influência da dissolução de superfície na
adsorção de oleato de sódio em ilmenita e seus minerais de ganga por tratamento
ultrassônico, Appl . Surfar. Ciência. 500 (2020) 144038, , https://doi.org/10.1016/j.assusc.
2019.144038.
[42] W. Dianzuo, H. Yuehua, Solução química de flotação, tecnologia científica hunan
imprensa, Changsha 298 (1988).
[43] G. Illing, D. Heskett, EW Plummer, H.-J. Freund, J. Somers, T. Lindner,
AM Bradshaw, U. Buskotte, M. Neumann, U. Starke, Adsorção e reação de CO2 em Ni{110}:
fotoemissão de raios X, estrutura fina de absorção de raios X de borda próxima e estudos de
leed difuso, Surf. Ciência. 206 (1988) 1–19, https://doi.org/10.1016/0039-6028(88)90010-6 .
[44] Y. Xu, L. Xu, H. Wu, Z. Wang, K. Shu, S. Fang, Z. Zhang, Flotação e co-adsorção de coletores
mistos de ácido octanohidroxâmico / oleato de sódio em bastnaesita, J. Alloy .
Comp. 819 (2020) 152948, , https://doi.org/10.1016/j.jallcom.2019.152948.
[45] ERL Espiritu, GR da Silva, D. Azizi, F. Larachi, KE Waters, O efeito de espécies minerais
dissolvidas na flotação de bastnasita, monazita e dolomita usando coletor de
benzohidroxamato, Colloids Surf., A 539 (2018 ) 319–334, https://doi.org/10.1016/
j.colsurfa.2017.12.038 .
[46] V. Nefedov, M. Firsov, I. Shaplygin, Estruturas eletrônicas de MRhO2, MRh2O4,
RhMO4 e Rh2MO6 com base em espectroscopia de raios X e dados ESCA, J. Electron.
Espectro. Fenômeno Relacionado. 26 (1982) 65–78, https://doi.org/
10.1016/0368-2048(82)87006-0 .
[47] B. Feng, W. Guo, J. Peng, W. Zhang, Separação de scheelita e calcita usando lignosulfonato
de cálcio como depressor, Separat. Purificado. Tecnologia. 199 (2018) 346–350, https://
doi.org/10.1016/j.seppur.2018.02.009.
[48] P. Kulkarni, S. Kulkarni, A. Nigavekar, S. Agarwal, V. Awana, A. Narlikar,
Supercondutividade em Bi2Ca1Sr2Cu2ÿ xNixOy substituído por Ni, Physica C 166 (1990) 530–
534, https://doi.org/10.1016/0921-4534(90)90055-J.
[49] H. Wu, S. Fang, K. Shu, Y. Xu, Z. Wang, L. Luo, J. Yang, L. Xu, Flotação seletiva e adsorção de
ilmenita de titanaugita por um novo método: tratamento ultrassônico , Tecnologia em pó. 363
(2020) 38–47, https://doi.org/10.1016/j.powtec.2019.12. 046.
[50] D. Briggs, G. Beamson, Mudanças de energia de ligação de C1s induzidas por oxigênio primário
e secundário em espectroscopia de fotoelétrons de raios X de polímeros, Anal. Química.
64 (1992) 1729–1736, https://doi.org/10.1021/ac00039a018.
[51] P. Chen, J. Zhai, W. Sun, Y. Hu, Z. Yin, O mecanismo de ativação de íons de chumbo na flotação
de ilmenita usando oleato de sódio como coletor, Miner. Eng. 111 (2017) 100–107, https://
doi.org/10.1016/j.mineng.2017.06.009.
[52] B. Demri, D. Muster, estudo XPS de alguns compostos de cálcio, J. Mater. Processo.
Tecnologia. 55 (1995) 311–314, https://doi.org/10.1016/0924-0136(95)02023-3.
[53] Y. Uwamino, T. Ishizuka, H. Yamatera, espectroscopia de fotoelétrons de raios X de compostos
de terras raras, J. Electron. Espectro. Fenômeno Relacionado. 34 (1984) 67–78, https://
doi.org/10.1016/0368-2048(84)80060-2.
[54] Z. Li, F. Rao, S. Song, A. Uribe-Salas, A. López-Valdivieso, Efeitos de íons comuns na adsorção
e flotação de malaquita com salicilaldoxima, Colloids Surf., A 577 (2019) 421 –428, https://
doi.org/10.1016/j.colsurfa.2019.06.004.