Universidade Federal de Alagoas

Instituto de Química e Biotecnologia

Laboratório de Química Inorgânica

Beatriz Regina Alves Barbosa

José Ronaldo de Araújo

Rayssa Hortência de Almeida Cabral

Prática 10: Síntese dos Complexos [Ni(NH3)6]Cl2, [Ni(H2O)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2. H2O

MACEIÓ

2022
 Beatriz Regina Alves Barbosa

José Ronaldo de Araújo

Rayssa Hortência de Almeida Cabral

Prática 10: Síntese dos Complexos [Ni(NH3)6]Cl2, [Ni(H2O)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2. H2O

Relatório de aula prática apresentado ao Curso

de Graduação em Química Tecnológica e
Industrial, da Universidade Federal de Alagoas,
como requisito para a obtenção parcial da nota
da disciplina de Laboratório de Química
Inorgânica, ministrada pelo Prof. Mário
Meneghetti.

MACEIÓ

2022
 Sumário

Resumo ................................................................................................................................ 4
1 Introdução............................................................................................................................ 5
2 Objetivos ............................................................................................................................. 6
3 Experimental ....................................................................................................................... 7
4.1 Vidrarias, materiais e reagentes: .................................................................................. 7
4.2 Procedimento experimental ......................................................................................... 7
5 Resultados e discussões ..................................................................................................... 10
6 Conclusão .......................................................................................................................... 18
7 Referências Bibliográficas ................................................................................................ 19
Anexos............................................................................................................................... 20
Fluxograma Experimento 10 – Síntese dos complexos [Ni(NH3)6]Cl2, [Ni(H2O)6]Cl2 e
[Ni(en)3]Cl2.H2O ...................................................................................................................... 20
 4

Resumo

O experimento consistiu em realizar a síntese dos complexos [Ni(NH3)6]Cl2, [Ni(H2O)6]Cl2

e [Ni(en)3]Cl2. H2O observando os diferentes tipos de reações que ocorrem para a formação dos
compostos de coordenação, foi feito cálculo do valor de 10Dq dos complexos que teve como
resultado respectivamente: 2,10x105 Kj/mol, 1,66x105 Kj/mol e 2,20x105 Kj/mol. Por fim, o
cálculo do rendimento percentual dos valores obtidos durante o experimento que foi de
respectivamente 32,21 %, 94,08% e 9,26%.
 5

Introdução

O metal níquel é dúctil e resistente à corrosão. Ocorre na natureza em combinação com

arsênio, antimônio e enxofre. Apresenta condutividade elétrica e térmica elevadas. Em solução
aquosa o estado de oxidação +2 é o mais importante, sendo pouco comuns as reações de
oxidação de +2 para +3. O íon Ni(II) em solução aquosa acha-se coordenado a moléculas de
água em uma geometria octaédrica, formando o íon complexo [Ni(H2O)6]+2, de cor verde. Em
muitos casos, a formação de outros complexos ocorre através de reações de substituição das
moléculas de água por outros ligantes (moléculas neutras: NH3, etilenodiamina, etc., ou ânions:
Cl- , OH-, etc). [1]

A química de coordenação do níquel (II) é muito abundante, podendo constituir complexos

com variados números de coordenação, nas principais geometrias: octaédrica, quadrada-
piramidal, tetraédrica, quadrado –planar e trigonal bipiramidal. [2]

O cloreto de hexaaminoníquel(II), [Ni(NH3)6]Cl2, é um sólido (cristais de cor azulvioleta)

com estrutura cristalina cúbica, solúvel em água e em solução aquosa de amônia, mas insolúvel
em amônia concentrada, álcool etílico e éter. [1]

Este complexo decompõe-se pelo aquecimento liberando NH3(g), transformando-se em um

sólido de cor verde. O mesmo acontece com sua solução aquosa, que muda de azul-violeta para
verde com o aquecimento. [1]

A obtenção de [Ni(NH3)6]Cl2 pode ser feita pela reação entre a amônia concentrada e solução
de cloreto de níquel(II). A equação da reação de obtenção pode ser escrita como:

NiCl2 .6H2O(s) + 6 NH3(aq) → [Ni(NH3)6]Cl2 (s) + 6 H2O(l)

 6

Objetivos

2.1 Objetivos gerais:

Objetivou-se, durante o experimento realizado no laboratório, observar as reações que

envolvem a formação de compostos de coordenação de Níquel, obter e calcular o valor de 10
Dq para os complexos [Ni(NH3)6]Cl2, [Ni(H2O)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2. H2O, calcular o rendimento
dos complexos [Ni(NH3)6]Cl2, [Ni(H2O)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2. H2O, relacionar a força do ligante
segundo a série espectroquímica e avaliar a labilidade de ligantes nas reações de complexos.

2.2 Objetivos específicos:

Realizar a síntese do complexo [Ni(H2O)6] Cl2;

Realizar a síntese do complexo [Ni(NH3)6]Cl2;

Realizar a síntese do complexo [Ni(en)3]Cl2. H2O;

Estudo da labilidade de ligantes em complexos de Níquel;

 7

Experimental

4.1 Vidrarias, materiais e reagentes:

 Béquer;
 Bastão de vidro;
 Vidro de relógio;
 Papel de filtro;
 Espátula;
 Provetas;
 Pisseta;
 Conjunto para filtração à vácuo (funil de Büchner; quitasato; papel de filtro);
 Barra magnética;
 Pipeta de Pasteur;
 Amônia concentrada NH3 conc.;
 Cloreto de amônio (NH4Cl);
 Cloreto de Níquel (NiCl2.6H2O);
 Etilenodiamina;
 Álcool etílico;
 Água gelada e/ou banho de gelo;

4.2 Procedimento experimental

Síntese do [Ni(H2O)6] Cl2

1. Pesou 1,25 g do cloreto de níquel NiCl2.6H2O e dissolveu em 10 mL de água destilada;

2. Reservou essa solução.;

Síntese do [Ni(NH3)6]Cl2

1. Preparação de uma solução amoniacal de NH4Cl: Na capela e com auxílio de uma

proveta adicionou 2,5 mL de hidróxido de amônio concentrado (NH4OH) em um
Bequer. Em seguida, foi dissolvendo o cloreto de amônio (NH4Cl) pouco a pouco até
saturar a solução. Adicionou a essa solução mais 2,5 mL de hidróxido de amônio
concentrado (NH4OH). Deixou o bequer tampado com vidro de relógio em repouso até
o momento do uso;
 8

2. Pesou com auxílio de uma balança 1,25 g de cloreto de níquel (NiCl2.6H2O) e dissolveu
em 5 mL de água destilada. Na capela, adicionou 7,5 mL de solução concentrada de
hidróxido de amônio, NH4OH na solução de cloreto de níquel previamente preparada;
3. Adicionou na solução preparada no item 2, 2,5 mL de solução amoniacal de NH4Cl
previamente preparada no item 1 e deixou em repouso por 20 minutos em banho de
gelo;
4. Pesou previamente o papel filtro a ser utilizado para filtração do complexo;
5. Filtrou os cristais obtidos utilizando filtração à vácuo. Lavou com uma porção de 5 mL
de hidróxido de amônio concentrado (NH4OH), em seguida lavou com pequenas
porções de etanol;
6. Secou os cristais o máximo possível no próprio funil deixando o sistema de vácuo
funcionando;
7. Depois de secos, pesou os cristais obtidos e anotou o resultado. Calculou o rendimento
prático da obtenção e comparou com o rendimento teórico;

Síntese do [Ni(en)3]Cl2. H2O

1. Pesou 0,38 g do complexo [Ni(NH3)6]Cl2 preparado na segunda etapa e dissolveu em

5 mL de água;
2. Adicionou a solução preparada no item 1 , 1 mL de etilenodiamina;
3. A solução púrpura formada é evaporada até cerca de metade do volume em banho-
maria ou num agitador magnético com aquecimento;
4. A solução preparada no item c foi resfriada, e em seguida colocou num banho de gelo
por 15 minutos;
5. Pesou previamente o papel filtro a ser utilizado para filtração do complexo;
6. Os cristais de cor púrpura formados foram filtrados utilizando-se filtração a vácuo e
lavados duas vezes com 5 mL de etanol;
7. Secou os cristais o máximo possível no próprio funil deixando o sistema de vácuo
funcionando;
8. Depois de secos, pesou os cristais obtidos e anotou o resultado. Calculou o rendimento
prático da obtenção e comparou com o rendimento teórico;

Estudo da labilidade de ligantes em complexos de Níquel

1. Colocou em um tubo de ensaio 3 mL da solução do complexo [Ni(H2O)6]Cl2;

 9

2. Na capela adicionou ao tubo de ensaio contendo o complexo [Ni(H2O)6]Cl2 2 mL de

hidróxido de amônio concentrado (NH4OH);
3. Posteriormente adicionou a solução do item 2, 1 mL etilenodiamina;
 10

Resultados e discussões
Síntese do [Ni(NH3)6]Cl2

Foi realizado primeiro a síntese do [Ni(NH3)6]Cl2, onde após a adição do NH4OH concentrada
na solução de NiCl2.6H2O , obteve uma coloração azul no meio , demonstrando a formação do
complexo , deixando a solução em repouso por 20 minutos no banho de gelo , sendo logo após
realizado a filtração do mesmo a fim de se obter os cristais , lavando com hidróxido de amônio
e etanol , onde deixou os cristais secando no sistema a vácuo.

Figura 1: Síntese do [Ni(NH3)6]Cl2

Fonte: Autor, 2022.

Tendo essa equação química:

NiCl2.6H2O(s)  6 NH3(aq)  [Ni(NH3)6]Cl2(s)  6 H2O(l)

Síntese do [Ni(H2O)6]Cl2

Pesou primeiramente 1,269 de Cloreto de Níquel e dissolveu em um béquer 10 mL de água

destilada onde obteve o complexo formando com relação a cor obtida que foi uma coloração
verde. Tendo essa equação química:

NiCl2.6H2O(s)  H2O(l)  [Ni(H2O)6]Cl2(s)  H2O(l)

 11

Figura 2: Síntese do [Ni(H2O)6]Cl2

Fonte: Autor, 2022.

Estudo da labilidade de ligantes em complexos de Níquel

Após a formação do complexo [Ni(H2O)6]Cl2, foi adicionado 2 mL de hidróxido de amônio

concentrado e logo após foi adicionado 3 mL de etilenodiamina para que ocorresse a total
coordenação da etilenodiamina ao níquel ao qual foi indicada pela formação da coloração azul.

Figura 3: Estudo da labilidade

Fonte: Autor,2022.
 12

Síntese do [Ni(en)3]Cl2. H2O

Para a formação do complexo foi utilizado 0,38 g do complexo envolvendo a amônia, no qual
foi [Ni(NH3)6]Cl2 sendo dissolvido em 5 mL de água, onde foi utilizado 1,26 mL de
etilenodiamina ocorrendo uma troca de ligantes onde a solução que tinha uma coloração azul
ficou na coloração roxa , manteve em aquecimento durante 10 minutos , não conseguindo
evaporar até a metade do volume, posteriormente colocada em banho de gelo e filtrado no
sistema a vácuo a fim de se obter os cristais do complexo. Tendo essa equação química:

[Ni(NH3)6]Cl2(s) + 3en(l)  2 H2O(aq)  [Ni(en)3]Cl2.2H2O + 6NH3

Figura 4: Síntese

Fonte: Autor, 2022.

Cálculo do 10Dq

Foi verificado que o comprimento de onda máximo de absorção do complexo [Ni(H2O)6]Cl2 é

de 720 nm. Sendo calculado o 10Dq do complexo através da seguinte equação 10Dq = h.c.Na
/ λ . Considerando os seguintes dados para aplicação:

 Constante de Planck (h) = 6,63 x 10 -34 J/s

 Velocidade da luz (c) = 3 x 1017 nm/s
 N° de Avogrado (Na) = 6,02 x 1023 mol-1
 13

 Comprimento de Onda (λ) = 720 nm

10 Dq = h.c.Na / λ
10Dq = 6,63.10-34 J/s x 3.1017 nm/s x 6,02.1023 mol-1/ 720 nm
10Dq = 1,66 x 105 Kj/mol

Foi verificado que o comprimento de onda máximo de absorção do complexo [Ni(NH3)6]Cl2 é

de 570 nm. Sendo calculado o 10Dq do complexo através da seguinte equação 10Dq = h.c.Na
/ λ . Considerando os seguintes dados para aplicação:

 Constante de Planck (h) = 6,63 x 10 -34 J/s

 Velocidade da luz (c) = 3 x 1017 nm/s
 N° de Avogrado (Na) = 6,02 x 1023 mol-1
 Comprimento de Onda (λ) = 570 nm
10 Dq = h.c.Na / λ
10Dq = 6,63.10-34 J/s x 3.1017 nm/s x 6,02.1023 mol-1/ 570 nm
10Dq = 2,10 x 105 Kj/mol

Foi verificado que o comprimento de onda máximo de absorção do complexo [Ni(en)3]Cl2. H2O
é de 545 nm. Sendo calculado o 10Dq do complexo através da seguinte equação 10Dq = h.c.Na
/ λ . Considerando os seguintes dados para aplicação:

 Constante de Planck (h) = 6,63 x 10 -34 J/s

 Velocidade da luz (c) = 3 x 1017 nm/s
 N° de Avogrado (Na) = 6,02 x 1023 mol-1
 Comprimento de Onda (λ) = 545 nm
10 Dq = h.c.Na / λ
10Dq = 6,63.10-34 J/s x 3.1017 nm/s x 6,02.1023 mol-1/ 545 nm
10Dq = 2,20 x 105 Kj/mol

As medidas espectroscópicas do parâmetro de desdobramento do campo ligante , 10 Dq

permitem ordenar os ligantes segundo a intensidade de campo que estes produzem. Essa ordem
dos ligantes é conhecida como série espectroquímica, sendo demonstrada , em ordem crescente
de desdobramento do campo cristalino.

H2O < NH3 < en

 14

Rendimento das reações do complexo

Utilizando os dados do procedimento experimental do complexo [Ni(H2O)6]Cl2, segue na

tabela:

Tabela 1: Dados experimentais

Utilizando os dados para ser feito os cálculos da massa do complexo obtida:

Massa do papel filtro + produto (g) 1,473

Massa do papel filtro (g) 0,297
Massa do produto (g) 1,176

Realizando o cálculo das massas do composto NiCl2.6H2O obteve uma massa molar de 237,691
g/mol , durante o experimento foi utilizado 1,25 g do mesmo , portanto , a estequiometria entre
o reagente limitante e o produto da reação é de 1:1, também sendo necessário o cálculo da massa
molar do complexo que corresponde a 237,691 g/mol.

Logo, calcula o rendimento teórico :

237,691 g de (NiCl2.6H2O) ----------------------- 237,691g de [Ni(H2O)6]Cl2

1,25 g de (NiCl2.6H2O)--------------------------- X

237,691X = 1,25 x 237,691

237,691X = 297,113

X= 297,113 / 237,691

X= 1,25 g

Sendo obtido um rendimento teórico de 100% no valor de 1,25 g de produto formado. Portanto
é calculado o rendimento experimental obtido no laboratório., sendo utilizado os dados que
estão na tabela 1.

1,25 g ------------- 100%

1,176 g ------------- X

1,25X = 1,176 x 100

X = 117,6 / 1,25
 15

X = 94,08 %

Portanto o rendimento da reação foi de 94,08%.

Utilizando os dados do procedimento experimental do complexo [Ni(NH3)6]Cl2 , segue na

tabela:

Tabela 02 – Dados experimentais

Utilizando os dados para ser feito os cálculos da massa do complexo obtida:

Massa do papel filtro + produto (g) 0,6808

Massa do papel filtro (g) 0,291
Massa do produto (g) 0,3898

Realizando o cálculo das massas do composto NiCl2.6H2O obteve uma massa molar de 237,691
g/mol , durante o experimento foi utilizado 1,25 g do mesmo , portanto , a estequiometria entre
o reagente limitante e o produto da reação é de 1:1, também sendo necessário o cálculo da massa
molar do complexo que corresponde a 231,782 g/mol.

Logo, é realizado o cálculo do rendimento teórico:

237,691 g de (NiCl2.6H2O) ----------------------- 231,782g de [Ni(NH3)6]Cl2

1,25 g de (NiCl2.6H2O)--------------------------- X

237,691X = 1,25 x 231,782

237,691X = 289,727

X= 289,727 / 237,691

X= 1,21 g

Sendo obtido um rendimento teórico de 100% no valor de 1,21 g de produto formado. Portanto
é calculado o rendimento experimental obtido no laboratório., sendo utilizado os dados que
estão na tabela 2.

1,21 g ------------- 100%

0,3898 g ------------- X

1,21X = 0,3898 x 100

 16

X = 38,98 / 1,21

X = 32,21 %

Portanto o rendimento da reação foi de 32,21%.

Utilizando os dados do procedimento experimental do complexo [Ni(en)3]Cl2. H2O, segue na

tabela:

Tabela 03 – Dados experimentais

Utilizando os dados para ser feito os cálculos da massa do complexo obtida:

Massa do papel filtro + produto (g) 0,3461

Massa do papel filtro (g) 0,297
Massa do produto (g) 0,0491

Realizando o cálculo das massas do complexo [Ni(NH3)6]Cl2 obteve uma massa molar de
231,782 g/mol , durante o experimento foi utilizado 0,38 g do mesmo , portanto , a
estequiometria entre o reagente limitante e o produto da reação é de 1:1, também sendo
necessário o cálculo da massa molar do complexo [Ni(en)3]Cl2. H2O que corresponde a 327,909
g/mol.

Logo, é realizado o cálculo do rendimento teórico:

231,782 g de [Ni(NH3)6]Cl2 ----------------------- 327,909g de [Ni(en)3]Cl2. H2O

0,38 g de [Ni(NH3)6]Cl2 --------------------------- X

231,782X = 0,38 x 327,909

231,782X = 124,605

X= 124,605 / 231,782

X= 0,53 g

Sendo obtido um rendimento teórico de 100% no valor de 0,53 g de produto formado. Portanto
é calculado o rendimento experimental obtido no laboratório., sendo utilizado os dados que
estão na tabela 3.

0,53 g ------------- 100%

 17

0,0491 g ------------- X

0,53X = 0,0491 x 100

X = 4,91 / 0,53

X = 9,26 %

Portanto, o rendimento da reação foi de 9,26%.

 18

Conclusão

Diante dos resultados obtidos em laboratório e descritos neste relatório, pode-se concluir
que a reação para a síntese dos complexos foram bem sucedidas tornando possível a observação
do procedimento em suas diferentes etapas, atingindo o objetivo da aula prática. Obteve-se com
relação aos complexos [Ni(H2O)6]Cl2, [Ni(NH3)6]Cl2 e [Ni(en)3]Cl2. H2O respectivamente os
seguintes valores de rendimento que foi de 94,08%, 32,21% e 9,26%. Sendo o ultimo valor
abaixo do aceitável pois não houve a formação de cristais em uma quantidade considerável.
 19

Referências Bibliográficas

Roteiro da prática, fornecido pelo professor.

[1] AYALA, J. D; BELLIS,V. M. Química Inorgânica Experimental,2003. Disponível

em:<https://qui.ufmg.br/~ayala/matdidatico/apostila_inor_exp.pdf> . Acesso em 01 de julho de
2022.

[2] COTTON,F. A. et al. Advanced inorganic chemistry. New York: Wiley,1988.

 20

Anexos

Fluxograma Experimento 10 – Síntese dos complexos [Ni(NH3)6]Cl2, [Ni(H2O)6]Cl2 e

[Ni(en)3]Cl2.H2O

1ª Etapa - Síntese do [Ni(H2O)6]Cl2

Pesar 1,25g de Cloreto Becker 10 mL de

de Níquel (NiCl2.6H2O) Água destilada

Reservar a solução

2ª Etapa - Síntese do [Ni(NH3)6]Cl2

a)

1ª Adicionar 2,5 mL de
2ª Dissolver cloreto de
Hidróxido de Amônio (NH4OH); Becker mL de
amônio (NH4Cl) pouco a
Água destilada
3ª Adicionar mais 2,5 mL de pouco até saturar a solução;
Hidróxido de Amônio (NH4OH).

Tampar o Becker com vidro de OBS: A capela deverá

relógio até o momento do uso ficar ligada durante
toda a execução do
b) experimento, ao sinal
de qualquer
desconforto como
Pesar 1,25g de Cloreto de
enjoo e tontura
Níquel (NiCl2.6H2O) e dissolver
informar ao professor.
em 5mL de água destilada.
Adicionar 7,5mL de solução
concentrada de Hidróxido de
Amônio (NH4OH) preparada
(Solução ficará azul).
Adicionar 2,5 mL de Solução
Amoniacal de NH4Cl preparada
no item A e deixar repousar por
20 min em banho de gelo.

Pesar papel de filtro a

ser utilizado na filtração
do complexo.
 21
Filtrar os cristais obtidos utilizando filtração
à vácuo, lavar com uma porção de 5mL de
hidróxido de amônio (NH4OH) e em seguida
lavar com pequenas porções etanol (5 mL).

Secar os cristais o máximo possível

no próprio funil deixando o
sistema a vácuo funcionando.

Depois de seco, pesar os cristais

obtidos e anotar o resultado. Calcule o
rendimento prático da obtenção e
comparar com o rendimento teórico.

3ª Etapa – Síntese do [Ni(en)3]Cl2.H2O

OBS2: A massa
Pesar 0,3g do complexo adicionada do
[Ni(NH3)6]Cl2 preparado na 2ª complexo dependerá
etapa e dissolver em 5 mL de água. do rendimento de
síntese da 2ª etapa.

Adicionar a solução preparada

1mL de Etilenodiamina.

A solução púrpura formada é evaporada

até cerda da metade do volume em
banho-maria ou num agitador magnético
com aquecimento.

Caso necessário, adicionar

acetona (mantendo em A solução preparada é resfriada,
banho de gelo) para e em seguida colocada em
aumentar a precipitação banho de gelo por 15 min.
dos cristais.

Pesar papel de filtro a

ser utilizado na filtração
do complexo.
 22

Os cristais de cor púrpura formados serão

filtrados utilizando filtração a vácuo e
lavados duas vezes com pequenas porções de
etanol (5mL em cada porção).

Secar os cristais o máximo possível

no próprio funil deixando o
sistema a vácuo funcionando.

Depois de seco, pesar os cristais

obtidos e anotar o resultado. Calcule o
rendimento prático da obtenção e
comparar com o rendimento teórico.

4ª Etapa – Estudo da Labilidade de ligantes em complexo de Níquel

3 mL do Complexo
Tubo
[Ni(H2O)6]Cl2 reservado
na 1ª Etapa.

Adicionar 2 mL de Hidróxido
Observar a alteração
de Amônio concentrado
de cor.
(NH4OH).

Adicionar 1 mL de Etilenodiamina
(volume suficiente para observar a
total coordenação da
etilenodiamina ao níquel, a qual é
indicada pela alteração da cor azul.