Seminário de química de coordenação

Complexos de [Co(NH3)6]Cl3 e
[Cu(en)2(H2O)2]2+
Isadora Oliveira Dansiguer
Mayara Marques de Oliveira Manicardi
Paulo Alves Fêo Emery de Carvalho
Vitor Humberto

Janeiro/2023
OBJETIVOS

➔ Discutir a síntese dos complexos

➔ Discutir o efeito de simetria nos complexos

➔ Correlacionar o aprendizado teórico com o prático

Figura 1: Pontos de ligação da

molécula de EDTA a um metal.
INTRODUÇÃO Complexos Estudados
CARACTERÍSTICAS

[Co(NH3)6]Cl3
Nome: Cloreto de Hexaamincobalto (III)
Massa Molar: 267,48g/mol
Estado de oxidação: 3+
Configuração: d6
Caráter Magnético: diamagnético
Grupo pontual: Oh
[Cu(en)2(H2O)2]2+
Nome: Íon diaquabisetilenodiaminacobre (II)
Massa Molar: 219,77g/mol
Estado de oxidação: 2+
Configuração: d9
Caráter Magnético: paramagnético
Grupo pontual: D2h
 INTRODUÇÃO Complexos Estudados
APLICAÇÕES

[Co(NH3)6]Cl3 [Cu(en)2(H2O)2]2+

● Inibidor de fungos que causam ● Aplicação interessante no

mofo em alguns grãos; fenômeno do vapocromismo.
● Agente anticâncer, atuando como Possibilidade de uso como
uma pró droga ativa na região sensor químico quando exposto
hipóxia do tumor. a diferentes vapores.
SÍNTESE
[Co(NH3)6]Cl6

1 2 3 4 5

Dissolveu-se 2g de A solução foi levada Foi adicionado 6,5mL No banho de gelo, Após a mistura voltar
NH4Cl e 3g de para ebulição e foi de amônia foi adicionado 8mL a temperatura
CoCl2.6H2O em 5ml adicionado 0,3g de concentrada e logo de H2O2 35% ambiente foi
de água deionizada carvão ativo em pó em seguida a mistura lentamente sob aquecida novamente
sob agitação foi para o banho de agitação contínua. por 90 minutos
constante gelo
SÍNTESE
[Co(NH3)6]Cl6

6 7 8 9 10

O sólido foi O carvão foi

Após os 90 minutos
a solução foi transferido para um Após, foi aquecido removido através de O produto foi isolado
resfriada em banho béquer contendo até 90ºC e composto filtração, o produto por filtração à baixa
uma solução de 1ml ter sido dissolvido foi re-precipitado pressão e deixado
de gelo e filtrada à
de HCl concentrado adicionando 4,5mL para secar
baixa pressão
e 25mL de água de HCl concentrado
deionizada a 70 ºC e resfriado em
banho de gelo
SÍNTESE
[Co(NH3)6]Cl6

➔ a síntese é baseada na mudança do

número de oxidação do Cobalto de 2+
para 3+

ad
df
ot
➔ a síntese realizada no laboratório foi

o
feita utilizando peróxido de hidrogênio e
carvão ativado como catalisador

➔ o NH4Cl presente na reação é

responsável por realizar a substituição
da água pelos ligantes

➔ a mudança de cor que ocorre é devido a

essa desidratação Fonte: acervo pessoal
SÍNTESE
[Co(NH3)6]Cl6

➔ a adição de amônia concentrada é para a

substituição dos ligantes

ad
df
➔

ot
o peróxido de hidrogênio adicionado é para

o
que aconteça a oxidação

➔ por último é feita a adição do HCl que

aumenta a força iônica da reação e ajuda
na formação dos cristais

➔ pelo composto não ser solúvel em etanol, é

feita a lavagem com ele por ser mais volátil
e ajudar na secagem

Fonte: acervo pessoal

SÍNTESE
[Co(NH3)6]Cl6

Equação global:
2CoCl .6H2O(s) + 2NH4Cl +10NH +H2O2 +3H2O(s) 2[Co(NH3)6 ]Cl3 + 14H2O (l)

Massa Molar (CoCl2.6H2O): 797,050 g/mol

Massa Molar CO(NH3)6]Cl3: 267.475 g/mol
Massa pesada do sal: Não foi possível pesá-la

OBS: Formação de outro complexo

devido ao pouco tempo de
aquecimento. Baixo rendimento
devido a problemas na filtração.
SÍNTESE [Co(NH3)5Cl]Cl2
[Co(NH3)6]Cl6

O esperado era obter um

complexo de coloração
vermelho-alaranjada, entretanto
observou-se que o nosso
complexo formou-se em uma
coloração rosa

Características do complexo obtido

em aula:
Fonte: acervo pessoal
1. Octaédrico
2. Diamagnético
3. Spin Alto, portanto campo
fraco Complexo de Cloreto de
4. Grupo pontual: C4V Pentaamincloridocobalto(III)
SÍNTESE Justificativas:
[Co(NH3)6]Cl6 Complexo de Cloreto de
Pentaamincloridocobalto(III)
Teoria do Campo Ligante
❏ Ligante de campo forte: NH3
No complexo esperado, é necessária
uma maior energia para excitar o elétron,
e a absorção ocorrerá entre 440nm à
485nm, na região do azul;

❏ Ligante de campo fraco: Cl

No complexo obtido em aula, a energia
necessária para excitar o elétron dos
orbitais t2g para o eg será menor e o
comprimento de onda maior, na faixa de
500nm à 570nm, na região do
verde/amarelo.
Espectrofotometria na região do UV/Vis

Esta técnica se baseia na medida

da absorção de radiação
eletromagnética nas regiões
visível e ultravioleta por espécies
químicas (moléculas ou íons) em
solução.
A cor de uma solução está relacionada ao
comprimento de onda complementar ao
apresentado.
ANÁLISE DO ESPECTRO
[Co(NH3)6]Cl6

Espectro [Co(NH3)6]Cl3

❏ Apresenta dois picos de

absorbância, em 330 nm e 477

❏ A transição de maior energia

(330nm) é A1g -> T1g , e a de
menor energia (477 nm), A1g→
T2g

Espectro do complexo
esperado
ANÁLISE DO ESPECTRO
[Co(NH3)6]Cl6

❏ É possível observar duas

bandas formadas, uma em
360nm e outra em 520nm

❏ A transição de menor energia

ocorre do 1A1g → 1T1g.

❏ Já a transição de maior energia

observada em 360 nm, é
referente a transição do 1A1g →
1T2g

❏ Valor de absortividade molar

calculado: 44,4 dm3mol-1cm-1.
Espectro do complexo obtido
ɛ = A/lc
 SÍNTESE
[Cu(en)2(H2O)2]2+

1 2 3 4 5

2,1g de KI foi A solução foi

Após levar a solução
Foi adicionado à solubilizado em deixada sob
0.95 g de em banho de gelo
solução 1mL de 5mL de H20 e agitação por 10
([Cu(CH3COO)2]CH2O) por 60 minutos, foi
adicionado ao minutos e em
foi solubilizado em 5mL etilenodiamina sob filtrado à pressão
agitação erlenmeyer seguida
de água destilada reduzida e colocado
contendo o acetato adicionou-se
para secar
de cobre e 35mL de etanol
etilenodiamina gelado
SÍNTESE
[Cu(en)2(H2O)2]2+

➔ é feita a solubilização do acetato de cobre II

para que ao adicionar a etilenodiamina ocorra

ad
df
a troca dos ligantes

ot
o
➔ a adição de KI é feita para que ocorra a
saturação do meio, evitando que na próxima
etapa o complexo de cobre seja solubilizado
pela solução formada da mistura de água e
etanol

➔ e por último é utilizado o etanol gelado para

que ocorra a formação do precipitado

Fonte: acervo pessoal

SÍNTESE
[Cu(en)2(H2O)2]2+
Equação global:
Cu(CH3COO)2.H2O(aq) + H2O(l) + C2H8N2(aq) + 2 KI(aq) [Cu(C2H8N2)2]I2(s) + 2CH3COOK(aq)

Massa Molar Cu(CH3COO)2.H2O: 199,634 g/mol

Massa Molar [Cu(en)2(H2O)2]2+: 163.1226 g/mol
Massa pesada do sal: 2,1129 g
Massa obtida do complexo: 1,4536 g

Massa teórica: 2,4769g

Massa experimental: 1,4536g
Rendimento: 58,69%
Complexo formado
em aula

Fonte: acervo pessoal

ANÁLISE DO ESPECTRO
[Cu(en)2(H2O)2]2+
Espectro do
[Cu(en)2(H2O)2]2+

❏ O pico de absorbância aparece em

558nm

❏ Cu (III) tem configuração d9, portanto

possui apenas uma transição
possível;

❏ Transição: 2Eg → 2T2g, de acordo

com o diagrama de Orgel

❏ Valor de absortividade molar

calculado: 189,6 dm3mol-1cm-1.

ɛ = A/lc
ANÁLISE DO ESPECTRO
[Cu(en)2(H2O)2]2+ Influência da simetria
Efeito Jahn-Teller

❏ A presença de elétrons
desemparelhados na configuração d
propicia a quebra da
degenerescência dos orbitais t2g e
eg

❏ Ocorre um alongamento axial,

diminuindo a energia dos orbitais xz,
yz e z²;

❏ Isso provoca a redução de simetria

do complexo de Oh para D4h .
ANÁLISE DO ESPECTRO
[Cu(en)2(H2O)2]2+
Efeito Jahn-Teller

❏ A redução da simetria
provoca um relaxamento
no eixo z devido a menor
repulsão;

❏ Isso resulta em uma maior

estabilidade para o
complexo.
Referências Bibliográficas
[1] Toma, H. E.; Ferreira, A. M. C.; Serra, O. A.; Química Nova. 2002 (25) 66-73.

[2] Shriver, D. F.; Atkins, P. Química Inorgânica. 4ª Ed. Porto Alegre: Bookman, 2008

[3] Diaquabis(ethylenediamine)copper(II) vs. monoaquabis(ethylenediamine)copper(II):Synthesis,

characterization, single crystal X-ray structure determination, theoreticalcalculations and antimicrobial
activities of [Cu(en)2(H2O)2](2phenoxybenzoate)2.H2Oand [Cu(en)2(H2O)](diphenylacetate)2.3H2O.
Polyhedron. v.123, pg.430-440. 2017. Toma, H. E. Química de coordenação, organometálica e catálise. São
Paulo. Editora Blucher. V, 4. 2013.

[4] da Silva, A.F.M. (UFF) ; Lanznaster, M. (UFF). Síntese e caracterização de um novo complexo de Co(III)
coordenado aos ligantes 3-iodo-2-hidróxi-1,4-naftoquinona e TPA. Rio de Janeiro/RJ. 53º Congresso
Brasileiro de Quimica. de 14 a 18 de Outubro de 2013

[5] Vidigal, A.E.C. (UFV) ; Rubinger, M.M.M. (UFV) ; Oliveira, M.R.L. (UFV) ; Zambolim, L. (UFV).Novos sais
complexos de cobalto(III) com ditiocarbimatos: síntese, caracterização e atividade antifúngica contra
Sclerotinia sclerotiorum e Fusarium oxysporum f. sp. Phaseoli. 60º Congresso Brasileiro de Quimica. 2021
Referências Bibliográficas
[6] Sharma, Raj Pal, Ritu Bala, Rajni Sharma, and Valeria Ferretti. “Binding of Inorganic Oxo-Anions to
Cationic Cobaltammine: Synthesis, Characterization, X-Ray Structures Determination and DFT Calculations
of [Co(NH3)6]Cl2(ClO3), [Co(NH3)6]Br2(ClO3) and [Co(NH3)6]Cl2(IO3)·H2O.” Inorganica Chimica Acta 358,
no. 12 (2005): 3457–64. doi:10.1016/J.ICA.2005.05.022.

[7] Sharma, Rajender, Anju Saini, Santosh Kumar, Jitendra Kumar, Paloth Venugopalan, Vijay Singh Gondil,
Sanjay Chhibber and Thammarat Aree. “Diaquabis(ethylenediamine)copper(II) vs.
monoaquabis(ethylenediamine)copper(II): Synthesis, characterization, single crystal X-ray structure
determination, theoretical calculations and antimicrobial activities of
[Cu(en)2(H2O)2](2-phenoxybenzoate)2·H2O and [Cu(en)2(H2O)](diphenylacetate)2·3H2O.” Polyhedron 123
(2017): 430-440.

[8] Ramesh R. Pawar, Sandip B. Nahire, Mehdi Hasan. Solubility and Density of Potassium Iodide in Binary
Ethanol−Water Solvent Mixture at (298.15, 303.15, 308.15, and 313.15) K. J. Chem. Eng. Data 2009, 54, 6,
1935–1937. April 1, 2009

[9] ALBINO E. , SANTOS B. ,STEVANATO A. SÍNTESE DE COMPOSTOS DE COORDENAÇÃO

CONTENDO COBRE(II) COM LIGANTES DICARBOXILATOS: ESTUDO DE SUAS PROPRIEDADES
VAPOCRÔMICAS. em O Conhecimento Científico na Química 2; Atena Editora. 2020