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M17 - Energia

de ligação e
D2S3-TRANSFORMAÇÕES QUÍMICAS reações
químicas.
https://app.escolavirtual.pt/lms/playerguest/player/14776990/resource 1
No final deste módulo será capaz de…
 Interpretar as reações químicas em termos de quebra e formação de
ligações.

 Explicar, no contexto de uma reação química, o que é um processo


exotérmico e endotérmico.

 Designar a variação de energia entre reagentes e produtos como


entalpia, interpretar o seu sinal e reconhecer que, a pressão constante,
a variação de entalpia é igual ao calor trocado com o exterior.

 Relacionar a variação de entalpia com as energias de ligação de


reagentes e de produtos.

… dando resposta à questão:


 Como determinar e interpretar o valor da energia envolvida numa
reação química?

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Relembre
 As mudanças de estado físico são exemplos de transformações
físicas, dado que não envolvem a formação de novas substâncias. Já
as transformações químicas, também designadas por reações
químicas, que podem ocorrer por junção de substâncias, por ação
mecânica, por ação do calor, por ação da luz ou por ação da
eletricidade, envolvem a formação de novas substâncias.
 Numa reação química há consumo de reagentes e formação de
produtos, ocorrendo um rearranjo dos átomos, mas mantendo-se a
sua quantidade total. As reações químicas traduzem-se por equações
químicas que devem ser acertadas, para garantir a conservação da
massa (Lei de Lavoisier).

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REAÇÕES QUÍMICAS
As reações químicas são transformações em que substâncias chamadas
reagentes originam substâncias chamadas produtos da reação.

Numa reação química, de acordo com a Lei de Lavoisier (ou Lei


da Conservação da Massa), o número de átomos de cada
elemento químico é igual nos reagentes e nos produtos da reação,
ocorrendo alteração das ligações químicas existentes entre os
átomos.

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A síntese do amoníaco, NH3, é traduzida pela equação química:

N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)

Reagentes Produtos da reação

N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)

2 átomos de N e 6 átomos de H 2 átomos de N e 6 átomos de H


ligações: 1 tripla N≡N e 3 simples H–H ligações: 6 simples N–H

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Processos endoenergéticos e exoenergéticos

Os processos que envolvem absorção de energia designam-se por


endoenergéticos e os que envolvem libertação de energia são designados por
processos exoenergéticos.

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As ligações químicas nos reagentes e nos produtos não são as mesmas pois
ocorre uma reorganização dos átomos, o que envolve, necessariamente,
processos simultâneos de:
― quebra de ligações nos reagentes;

― formação de ligações novas que originam os produtos da reação.


Assim,

Numa reação química ocorre quebra de ligações nos reagentes e


formação de novas ligações nos produtos.

A rutura de ligações ocorre sempre com absorção de energia: diz-se


que é um processo endoenergético.

A formação de ligações ocorre sempre com libertação de energia: diz-


se que é um processo exoenergético.

https://app.escolavirtual.pt/lms/playerguest/player/17135/resource 7
Exemplo 1: Equação química da síntese da água:

O hidrogénio e o oxigénio são os reagentes e a água é o produto da reação.


Graças às colisões entre moléculas de oxigénio e
hidrogénio, as ligações químicas H-H e O-O podem
quebrar-se, produzindo átomos de oxigénio e
hidrogénio livres.
Há rutura de ligações químicas nos reagentes

Esses átomos isolados são muito reativos e


juntar-se-ão uns aos outros, estabelecendo
novas ligações (ligações O-H) e formando
moléculas de água.
Há formação de ligações químicas nos
produtos da reação.

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Exemplo 2: Na síntese do amoníaco, por cada ligação quebrada e por cada
ligação formada temos:

Absorção de Absorção de Libertação de


1,57 × 10−18 J 7,24 × 10−19 J 6,46 × 10−19 J
Quebra de ligação Quebra de ligação Formação de ligação

1 ligação 3 ligações 6 ligações


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O balanço energético da rutura de ligações e da formação de novas
ligações permite avaliar se o processo global, reação química, é
exotérmica ou endotérmica.

Processos de rutura de ligações e formação de novas ligações em reações


exotérmicas (combustão do metano) e endotérmicas.

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Variação de entalpia, ∆H

A variação de entalpia, ∆H, ou entalpia da reação, é a variação da


energia entre reagentes e produtos da reação. O seu módulo, coincide
com a energia trocada com o exterior sob a forma de calor, a
pressão constante.

https://app.escolavirtual.pt/lms/playerteacher/resource/309138/E?se=&seType=&coId=15
939154&bkid=23595141

Através das energias de ligação é possível fazer um balanço energético


entre as energias envolvidas na rutura e na formação de ligações químicas.
Variação de entalpia de uma reação química, ΔH:
ΔH = ΣElig(reagentes) - ΣElig(produtos)
ΣElig(reagentes) – soma das energias de ligação quebradas nos reagentes
ΣElig(produtos) – soma das energias de ligação formadas nos produtos
ΣElig(reagentes) = energia consumida ΣElig(produtos) = energia libertada
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VARIAÇÃO DE ENTALPIA (ENERGIA OU CALOR DA REAÇÃO) E
LIGAÇÕES
Exemplo QUÍMICAS- BALANÇO ENERGÉTICO DA REAÇÃO

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g)

Na primeira etapa, quebram-se quatro ligações C–H da molécula de metano


e duas ligações covalentes duplas de duas moléculas de oxigénio. Este
processo ocorre com absorção de energia.

Na segunda etapa, formam-se duas ligações covalentes duplas C=O de uma


molécula de dióxido de carbono e quatro ligações O–H de duas moléculas de
vapor de água. Na formação destas ligações liberta-se energia.

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Para fazer o cálculo da variação de entalpia, ΔH, são necessários os seguintes
valores de energias de ligação:
• E(C – H) = 412 kJ mol−1; E(C = O) = 800 kJ mol−1;
• E(O = O) = 498 kJ mol−1; E(O – H) = 463 kJ mol−1.

Cálculo de energia envolvida na quebra de ligações (absorção de energia):


– Energia das ligações quebradas numa mole de moléculas de metano:
4x E(C – H) = 4 × 412 = 1648 kJ
– Energia das ligações quebradas em duas moles de moléculas de oxigénio:
2 × E(O = O) = 2 × 498 = 996 kJ
– Etotal consumida = 1648 + 996 = 2644 kJ
Cálculo da energia envolvida na formação de ligações (libertação de energia):
– Energia das ligações formadas numa mole de dióxido de carbono:
2 × E(C = O) = 2 × (800) = 1600 kJ
– Energia das ligações formadas em duas moles de água:
2 × [2 × E(O – H)] = 2 × 2 × (463) = 1852 kJ
– Etotal libertada = 1600 + 1852 = 3452 kJ

Balanço energético ou variação de entalpia, ΔH:

ΔH = Etotal consumida – Etotal libertada → ΔH = 2644 − 3452 = –808 kJ 13


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A variação de entalpia, ΔH, é uma grandeza que mede a energia/calor trocado (absorvida ou
libertada) quando a reação química ocorre a pressão constante e pode ser negativa ou
positiva (ver figura 42 na página 179).
Se a:
Reação for exotérmica, ΔH será negativa, ΔH < 0 (A energia interna dos produtos/entalpia
dos produtos é inferior à dos reagentes).

-A energia absorvida na rutura das ligações dos reagentes (ΣEligação(reagentes)) é inferior à


energia libertada na formação de novas ligações nos produtos (ΣEligação(produtos)).

-Ligações mais fortes nos produtos.

-Há libertação de energia.

Reação for endotérmica, ΔH será positiva, ΔH > 0 (A energia interna dos produtos/entalpia
dos produtos é superior à dos reagentes).

-A energia absorvida na rutura das ligações dos reagentes (ΣEligação(reagentes)) é superior à


energia libertada na formação de novas ligações nos produtos (ΣEligação(produtos)).

-Ligações mais fortes nos reagentes.

-Há absorção de energia. Exercícios 1 a 4, página 184 do manual


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Energia envolvida na rutura de ligações químicas

H(g) + H(g) H2(g)

Distância entre Energia


Átomos
átomos separados 0 kJ/mol

O processo relativo à quebra


de ligações químicas envolve
Processo absorção de energia e, por
endoenergético essa razão, é designado de
endoenergético.

–458 kJ/mol
Molécula

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Energia envolvida na formação de ligações químicas

H(g) + H(g) H2(g)

Distância entre Energia


Átomos
átomos separados 0 kJ/mol

O processo relativo à
formação de ligações
químicas envolve Processo
libertação de energia exoenergético
e, por essa razão, é
designado de
exoenergético.
–458 kJ/mol
Molécula

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Nos exemplos da tabela, quando a energia envolvida surge no lado direito da
equação, corresponde a energia que é libertada. Se a energia aparecer no
lado esquerdo da equação, significa que é energia absorvida. Por exemplo, o
nitrogénio tem uma energia de dissociação de 946 kJ/mol e, por isso, a sua
energia de ligação é –946 kJ/mol.

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Para estudar as variações de energia ocorridas, é necessário definir o que se
pretende estudar — o sistema.

Define-se um sistema como a parte do Universo que se pretende


estudar.
Numa reação química o sistema é a mistura reacional a ser estudada.

O sistema separa-se do meio exterior, a vizinhança, através da fronteira.

Fronteira
Vizinhança
Sistema
(objeto de estudo)

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Uma reação química pode ocorrer em:

Reação química em sistema aberto


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Os sistemas químicos são formados por unidades estruturais que contribuem para
a energia — energia interna do sistema (U).

A energia interna do sistema (U) é o resultado da soma da energia


cinética (Ec) associada aos movimentos das partículas e da energia
potencial (Ep), resultantes das atrações e repulsões entre si.
U = Ec + Ep

Energia cinética Energia potencial


A temperatura de um sistema é uma Relaciona-se com as interações
medida da sua energia cinética. intramoleculares associadas à
Quanto maior é a temperatura de rutura e formação de novas
um sistema, maior é a energia ligações.
cinética das suas partículas.

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Num sistema isolado, não há troca de energia nem de matéria com o
exterior não há variação da energia interna.
Pág.181 do manual
Processo endotérmico Processo exotérmico

Diminuição de temperatura Aumento de temperatura

Sistema reacional Sistema reacional


isolado isolado

Reação química Reação química

Num sistema isolado, o processo endotérmico


Num sistema isolado, o processo exotérmico
traduz-se numa diminuição da temperatura do traduz-se num aumento da temperatura do sistema.
sistema.

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Sistema Isolado

Nas reações exotérmicas o aumento da temperatura está


associado ao aumento da energia cinética interna. Esse aumento
acontece à custa da diminuição da energia potencial interna, associada
às ligações químicas.

Nas reações endotérmicas a diminuição da temperatura está


associada à diminuição da energia cinética interna, à custa do
aumento da energia potencial interna.

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Os sistemas químicos em geral não são isolados (fechados ou
abertos), havendo troca de energia com a vizinhança, por calor ou
trabalho, o que faz variar a energia interna do sistema.

O balanço energético é descrito pela Primeira Lei da


Termodinâmica ou Lei da Conservação da Energia.

Nas reações exotérmicas o sistema cede energia por calor,


provocando um aumento da temperatura da vizinhança.

Nas reações endotérmicas o sistema recebe energia como calor,


provocando uma diminuição da temperatura da vizinhança.

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Num sistema não isolado, podem ocorrer trocas de energia com o
exterior.
Processo endotérmico Processo exotérmico

Diminuição de temperatura Aumento de temperatura

Calor

Calor
Reação química Reação química

Num sistema não isolado, o processo Num sistema não isolado, o processo
endotérmico, há absorção de calor da exotérmico, há emissão de calor para a
vizinhança o que se traduz numa diminuição vizinhança, o que se traduz num aumento
da temperatura da vizinhança. da temperatura da vizinhança.
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Se o sistema não for isolado, há troca de energia, na forma de
calor, com o exterior e este aquece ou arrefece:
Num sistema não isolado…

Reação exotérmica Reação endotérmica

Liberta energia na forma de calor Absorve energia na forma de calor

O exterior aquece O exterior arrefece

1 A combustão é uma reação exotérmica.


Nos sacos medicinais de frio instantâneo ocorre
2 uma reação endotérmica.
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Reação Reação
exotérmica endotérmica

A temperatura do A temperatura do
sistema aumenta. sistema diminui.

A energia cinética
A energia cinética interna
interna aumenta; a
diminui; a energia
energia potencial
potencial associada às
associada às ligações
ligações aumenta.
diminui.

29
Reação Reação
exotérmica endotérmica

Há transferência de Há transferência de
energia do sistema para energia da vizinhança
a vizinhança. para o sistema.

A energia libertada na A energia libertada na


formação das ligações dos formação das ligações dos
produtos é superior à energia produtos é inferior à energia
absorvida na quebra de absorvida na quebra de
ligações dos reagentes. ligações dos reagentes.

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Uma equação termoquímica é uma equação que possui, além dos reagentes e
dos produtos, o estado físico desses reagentes e produtos, o valor da variação de
entalpia a pressão constante, ΔH, correspondente a uma dada temperatura
(geralmente a 25 °C e a pressão constante).

A reação de combustão do metano (gás natural), CH4, é uma reação


exotérmica.

CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g) ; ΔH = –808 kJ mol–1

Por cada mole de moléculas de metano que sofre combustão,


é libertada uma energia de 808 kJ a uma dada pressão.

A reação de formação do monóxido de nitrogénio, NO, é uma reação


endotérmica.

N2 (g) + O2 (g) → 2 NO (g) ; ΔH = +181 kJ

Por cada duas mole de moléculas de monóxido de nitrogénio


formado, é absorvida uma energia de 181 kJ a uma dada pressão.

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1. A variação de entalpia é uma propriedade que depende da quantidade
de matéria (extensiva), isto é, o seu valor é proporcional à quantidade de
reagente consumida no processo.
2. O valor da variação de entalpia é simétrico da variação de entalpia da
reação inversa. Se uma reação for exotérmica, a sua inversa será
endotérmica.
REAÇÕES INVERSAS

Reação de decomposição da água (eletrólise):


−1
2 H2 O(l) → 2 H2 g + O2 (g); ∆H = 571,6 kJ mol
Reação de síntese da água:
−1
2 H2 g + O2 g → 2 H2 O(l); ∆H = −571,6 kJ mol

3. O valor de ∆H depende dos estados físicos dos reagentes e produtos.

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A variação de entalpia da reação é de – 571,6 kJ, o que significa que
há a libertação de 571,6 kJ de energia quando 2 moles de H2(g)
reagem com 1 mole de O2(g) para formar 2 moles de H2O(ℓ). Como a
equação química indica a combustão de 2 moles de H2(g) ou a
formação de 2 moles de H2O(ℓ), a variação de entalpia pode também
ser expressa por:
ΔH = – 285,8 kJ mol–1.

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Proposta de tarefas:
 Exemplos resolvidos – pág. 180 e 183 do manual
 Exercícios e Problemas – pág. 184 do Manual
 Mais Exercícios e Problemas – Questões 1 a 3, pág. 198 do Manual
 Caderno do Aluno – Fichas A, B e C, págs. 85 a 87

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