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Energia de ligação e Reações endotérmicas e exotérmicas

Num sistema isolado não ocorre transferência de energia


reações químicas entre o sistema e o exterior, isto é, a energia interna do
sistema mantém-se constante.
As reações químicas são transformações em que
substâncias chamadas reagentes originam substâncias De acordo com a evolução da temperatura de um sistema,
chamadas produtos de reação. as reações químicas podem classificar-se como reações
exotérmicas ou reações endotérmicas.
Numa reação química, de acordo com a Lei de Lavoisier - Reação exotérmica: há aumento de temperatura
(ou Lei da Conservação da Massa), o número de átomos - Reação endotérmica: há diminuição de
de cada elemento químico é igual nos reagentes e nos temperatura
produtos da reação, ocorrendo alterações das ligações
químicas existentes entre os átomos. Para os sistemas inicialmente à temperatura ambiente
A síntese do amoníaco, NH3, é traduzida pela equação Tinicial:
química: N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g) HCℓ (aq) + NaOH (aq) → NaCℓ (aq) +H2O (ℓ)

Podemos verificar a Lei de Lavoisier contando o número


de átomos de cada elemento, nos reagentes e nos
produtos da reação, e as ligações químicas presentes
através das fórmulas de estrutura de Lewis:

2 CH3COOH (aq) + Na2CO3 (s) → 2 CH3COONa (aq)


+ CO2 (g) + H2O(ℓ)
Formam-se novas substâncias, o que significa que as
ligações químicas nos reagentes e nos produtos não são
as mesmas pois ocorre uma reorganização dos átomos, o
que envolve, necessariamente, processos simultâneos
de:
- Quebra de ligações nos reagentes
- Formação de ligações novas que originam os
produtos da reação
Se o sistema não for isolado, há troca de energia, na forma
de calor, com o exterior e este aquece ou arrefece:
A rutura de ligações ocorre sempre com absorção de
energia: diz-se que é um processo endoenergético. Num sistema não isolado…

A formação de ligações ocorre sempre com libertação


Reação exotérmica Reação endotérmica
de energia: diz-se que é um processo exoenergético.

Na síntese do amoníaco, por cada ligação quebrada e por Liberta energia na forma de Absorve energia na forma
cada ligação formada temos: calor de calor

O exterior aquece O exterior arrefece

Variação de entalpia
Os sistemas químicos em geral não são isolados, havendo
troca de energia com a vizinhança por calor ou trabalho, o
que faz variar a energia interna do sistema.
O balanço energético é descrito pela Primeira Lei da
Termodinâmica (Lei da Conservação da Energia).
Na maioria das reações químicas, o sistema troca energia A variação de energia entre reagentes e produtos designa-
com a sua vizinhança na forma de calor. se por variação de entalpia, ΔH, ou entalpia da reação, e
informa-nos sobre a energia na forma de calor que, numa
Por exemplo, a combustão do metano, principal reação química a pressão constante, é trocada com o
constituinte do gás natural, é uma reação exotérmica: exterior.
CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (g)

Um exemplo de uma reação endotérmica é a reação


usada em pastelaria para produzir natas com aspeto
volumoso: A decomposição da água em dioxigénio e di-hidrogénio
2 N2O (g) + O2 (g) → 4 NO (g) pode representar-se pela equação química:
2 H2O (ℓ) → 2 H2 (g) + O2 (g)
ΔH = 572 kJ (reação endotérmica)

O balanço energético da rutura de ligações e da


572 kJ é a variação de energia, entre reagentes e
formação de novas ligações permite saber se a reação é
produtos, associada à decomposição de 2 mol de água de
exotérmica ou endotérmica.
acordo com a equação dada. Na decomposição de 1 mol
de água seria metade, 286 kL-

A variação de energia associada a uma reação tem


correspondência com as proporções (em moles)
apresentadas na equação química.

A energia absorvida na rutura de ligações é a soma das A reação de síntese da água (que é inversa da reaao de
energias das ligações quebradas nos reagentes, decomposição) apresenta as mesmas proporções e,
ΣEligação(reagentes). portanto, apenas o sinal da variação de energia se altera:
A energia libertada na formação de ligações é a soma das 2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (ℓ)
energias das ligações formadas nos produtos da reação, ∆H = −572 kJ (reação exotérmica)
ΣEligação(produtos).
Reação exotérmica Reação endotérmica

Energia das
ligações nos
ΣEligação(produtos) > ΣEligação(produtos) <
reagentes e
ΣEligação(reagentes) ΣEligação(reagentes)
nos produtos
da reação

Energia de
A energia dos A energia dos produtos
reagentes e de
produtos é inferior à é superior à energia dos
produtos da
energia dos reagentes. reagentes.
reação

Variação de
Negativa, < 0, pois a Positiva, > 0, pois a
energia entre
energia dos produtos é energia dos produtos é
reagentes e A variação de energia entre reagente e produtos pode
menor do que a maior do que a energia
produtos da
reação
energia dos reagentes. dos reagentes. determinar-se através do balanço energético entre as
energias envolvidas na rutura e na formação de ligações,
utilizando os valores das energias de ligação.
Libertação ou
absorção de Libertação Absorção
energia
O balanço entre a energia absorvida na quebra de - a energia absorvida na rutura de ligações (2253
ligações dos reagentes (soma de todas as energias de kJ) é inferior à libertada na formação de ligações
ligação nos reagentes) e a energia libertada na formação (2334 kJ);
de novas ligações nos produtos (soma de todas as - ΔH = −81 kJ, ou seja, a pressão constante o calor
energias de ligação nos produtos) pode ser relacionado libertado é 81 kJ.
com a variação de entalpia de uma reação.

Resulta do balanço energético que há libertação de 81 kJ


de energia, na forma de calor, pela formação de 2 mol de
NH3, ou seja, a variação de energia associada à reação de
síntese do amoníaco, segundo a reação considerada, é
negativa, −81 kJ. Isso significa que, durante a reação:
- a energia absorvida na
rutura de ligações (2253 kJ) é
inferior à libertada na
formação de ligações (2334
kJ);

Balanço energético da reação de síntese do amoníaco, NH3:

Número de Energia da ligação Energia absorvida Energia libertada, Variação de


Ligações
ligações / kJ mol-1 ΣElig(reagentes) / kJ ΣElig(produtos) / kJ energia / kJ

3 H–H 436
Ligações nos (3x EH–H + EN≡N) =
----------------
reagentes = 3x436 + 945 = 2253 Eabsorvida – E
1 N≡N 945
libertada=
= 2253 – 2334 =
Ligações nos – 81
6xEN–H= 6x389 =
produtos da 6 N–H 389 -------------
2334
reação

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