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SÃO
Gerência Executiva Emitente: Gerência Executiva de Nitrogenados.
ES
Responsável Técnico: Marcelo Vieira Bispo, Matrícula: 8346, Área: Ger. de Produção de Nitrogenados – 02.
Público Alvo: Operadores de processo I, II e III e Supervisores de Produção.
PR
o
Necessidade de Treinamento: ( X )SIM ( )NÃO
IM
us
Finalidade da Revisão: Atualização de Procedimento, RNC-28627
DA
o
TA
Resultados Esperados: Descrever detalhadamente o processo produtivo de Ácido Nítrico 54%,
ós
DA
visando a continuidade operacional da unidade, assegurando a qualidade do produto, bem como
gerenciar os Aspectos e Impactos Ambientais significativos, associados às situações normais,
ap
S
anormais e emergenciais no Complexo Industrial de Cubatão - Unidade 02.
Ó
AP
te
1. OBJETIVO TO
en
LE
SO
Este documento descreve e detalha o processo produtivo de Ácido Nítrico 54%, visando a continuidade
m
operacional da unidade, assegurar a qualidade do produto, bem como gerenciar os Aspectos e Impactos
OB
ta
Industrial de Cubatão - Unidade 02.
TO
ia
EN
Geração de ruídos
ui
Emissão de CFC’s
es
Emissão de NOX
Carregamento de sólidos
-d
Vazamento de líquidos
Vazamento de gases
ro
Incêndio
nt
Explosão
co
2. APLICAÇÃO
o
Esta instrução é aplicável à Unidade de Ácido Nítrico a 54% no Complexo Industrial de Cubatão -
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Unidade 02.
a
3. REFERÊNCIAS
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Có
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4. DEFINIÇÕES
o
IM
us
B-7201 Exaustor do F-7201
DA
C.O.I. Comunicação Operacional Interna.
o
C-7201A/B Compressor de ar centrífugo – 1° e 2° estágios
TA
ós
D-7201 Tambor separador de ácido fraco
DA
D-7202 Tambor desnebulizador
ap
S
D-7203 Tambor de purga dos E-7202 A/B
Ó
AP
D-7204 Tambor separador vapor/condensado na entrada DR-7201
te
D-7207 Tambor separador de óleo / amônia
D-7208 TO
Tambor separador de vapor / BFW
en
LE
D-7209 Tambor de purga do D-7208
SO
m
OB
ta
E-7201 Aquecedor de gás do expansor
TO
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P-7201 B Bomba de ácido fraco para T-7201
PR
o
P-7202 A Bomba de transferência de cond.contaminado para T-7201
IM
us
P-7202 B Bomba de transferência de cond.contaminado para T-7201
P-7203 A/B Bomba de condensado do E-7209 (elétricas )
DA
o
P-7204 Bomba de drenagem de ácido do TK-7202
TA
P-7207 A Bomba de circulação de BFW do E-7201
ós
DA
P-7207 B Bomba de circulação de BFW do E-7201
P-7208 Bomba booester para linha de água de refrigeração
ap
ÓS
P-7209 A Bomba de circulação de BFW
AP
P-7209 B Bomba de circulação de BFW
te
P-7210 A TO
Bomba de lubrificação-C-7201 A/B-DR-7201/02 (turbina)
en
LE
P-7210 B Bomba de lubrificação-C-7201 A/B-DR-7201/02 (elétrica)
SO
m
P-7211 B Bomba de água desmineralizada para T 7201
OB
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PLC Controlador Lógico Programável
TO
ri
5. DESCRIÇÃO E RESPONSABILIDADES
da
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5.1 - FLUXOGRAMA DO PROCEDIMENTO
PR
o
Ar Atm
IM
us
NH 3 E-7207 F-7201 ST-7201
DA
Vaporizador de NH3 Filtro de Ar Chaminé
o
TA
ós
DR-7202 E-7218
DA
E-7210 DR-7201 C-7201
Turbina Resfriador de gás
Aquecedor de NH3 Turbina a vapor Compressor de Ar
Expansora residual
ap
S
Ó
AP
E-7208A/B
Super Aquecedor de M-7201
te
NH 3 Misturador NH3
TO
en
LE
F-7202
F-7204
SO
m
NH 3
OB
ta
H-7201
TO
Reator de Oxidação
ia
EN
Vapor U-8200
E-7201
ed
H-7202
M
Aquecedor de Gás de
Reator de Abatimento
Turbina
CU
m
DO
E-7202 A
E-7202 B
Recuperação de
ri
Gerador de Vapor
Energia
ui
Carretel
tr
SPOOL
es
E-7203 E-7204
Aquecedor de Gás Pré-aquecedor 1º de
Residual gás residual
-d
F-7203
Filtro de Platina
da
E-7213 E-7217
la
Pré-aquecedor de Pré-aquecedor 2º de
BFW gás residual
ro
E-7205 A/B
nt
Condensador de
Ácido Fraco
co
D-7201 T-7201
Separador de Ácido Torre de Absorção/
o
Fraco Branqueamento
nã
TK-7301
Tanque de Ácido
Nítrico
a
pi
Có
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5.2 - DESCRIÇÃO DO PROCEDIMENTO
PR
o
5.2.1 - CAPACIDADE
IM
us
DA
HNO3 100% → 566 ton/dia (projeto original)
o
Capacidade de funcionamento → 330 dias/ano
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5.2.2 - CARGA DE ALIMENTAÇÃO
ap
S
Amônia anidra → 164,16 ton/dia (projeto original)
Ó
AP
te
Composição
TO
en
LE
NH3→ 99,8% mínimo
SO
m
Óleo ppm → 1,0 máximo
OB
ta
5.2.3 - ESPECIFICAÇÕES DO PRODUTO
TO
ia
EN
HNO3 % → 54,5
ed
M
H2O % → 45,5
CU
HNO2 % → 0,05
m
DO
ri
Vapor:
Importação de vapor de 36 Kg/cm2
da
de energia)
ro
O processo de fabricação do ácido nítrico é através da oxidação da amônia sob um catalisador metálico
a
de Pt-Rh. Este processo é o principal processo industrial de produção de ácido nítrico e consiste em três
pi
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A produção de ácido nítrico pode ser representada pela reação global:
PR
o
IM
us
NH3(g) + 2O2(g) → HNO3(g) + H2O(g) + 437kJ/gmol
DA
o
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5.3.1 - OXIDAÇÃO CATALÍTICA DA AMÔNIA
ós
DA
O processo consiste na combustão parcial da mistura amônia/ar em uma tela de Platina - Rhódio (Pt/Rh)
ap
S
para produzir NO:
Ó
AP
4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)
te
TO
en
LE
A razão entre a amônia e o ar precisam ser cuidadosamente controlada para assegurar uma eficiência de
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m
conversão máxima e prevenção contra explosão. A amônia e o ar são misturados numa concentração
OB
aproximada de 10% em amônia (volume), pois o limite inferior de explosividade da amônia na mistura é
ta
em torno de 14,5%.
TO
ia
EN
ri
A reação ocorre numa temperatura por volta de 890ºC e é controlada pelo pré-aquecimento da amônia e
o ar e pela quantidade de amônia na corrente de mistura dos gases. Esta reação tem um limite máximo
-d
O excesso do tempo de contato com a tela metálica no reator poderá conduzir à decomposição da
amônia por oxidação total e à decomposição do NO:
ro
Uma outra reação que pode ocorrer durante esta etapa de oxidação é a reação entre a amônia não
reagida e NO formado, resultando na decomposição da amônia:
o
nã
Por outro lado, catalisador insuficiente, temperaturas baixas da tela metálica ou sujeira sobre o
a
catalisador podem permitir a passagem de amônia sem reagir através da tela. Esse desvio precisa ser
pi
evitado, pois conduz a formação de nitrito de amônio (NH4NO2 – que é potencialmente perigoso) na etapa
Có
de condensação. Estas reações secundárias que ocorrem no reator podem ser minimizadas por altas
velocidades do gás e um curto tempo de contato no reator, sendo que a velocidade ótima aumenta com o
a temperatura de reação. Porém, deve-se tomar cuidado, pois altas vazões acarretam em perdas de
catalisador.
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A amônia e o ar precisam estar livres de venenos para o catalisador e conter poucos ppm’s de óleo para
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evitar incrustações no vaporizador e na tela catalítica. O ar atmosférico é filtrado através do filtro de ar (F-
o
7201) e comprimido a uma pressão de 11,5 Kg/cm2 no compressor de ar (C-7201). O compressor,
IM
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centrífugo, é movido por duas turbinas: uma a vapor (DR-7201) e outra com gás residual (DR-7202). O ar
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a alta pressão é então dividido em três correntes:
o
TA
ós
1. Ar primário
DA
2. Ar secundário
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3. Ar de branqueamento
AP
O ar primário é misturado com amônia no M-7201. O compressor de ar C-7201 A é acionado por uma
te
TO
turbina a vapor e o C-7201 B, por uma turbina de expansão.
en
LE
A amônia é inicialmente vaporizada no vaporizador de amônia (E-7207), trocando calor com água de
SO
m
refrigeração que retorna do sistema de resfriamento da coluna de absorção. A amônia gasosa que deixa
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ta
calor com água de alimentação da caldeira (BFW), e no E-7208, através da troca de calor com vapor de
TO
40kg/cm2, em seguida alimenta o M-7201 e F-7202 filtro sinterizado, onde é efetuada a homogeneização
ia
EN
da mistura amônia ar
ed
M
CU
A mistura amônia/ar alimenta o conversor H-7201, a mistura reage sobre o catalisador platina-ródio
m
(Pt/Rh) que estão dispostos na forma de telas metálicas. A reação se mantém, sob controle, na
DO
É de fundamental importância o efetivo controle sobre a razão amônia/ar abaixo de 13%, para que não
tr
Esta reação é homogênea, não catalítica, moderadamente exotérmica, limitada mais pela velocidade da
reação do que por considerações de equilíbrio. A constante de reação tem coeficiente de temperatura
negativo, daí a velocidade aumentar com uma diminuição da temperatura.
o
nã
O NO2 é estável em temperaturas menores que 200ºC e dimeriza rapidamente para N2O4 quando a
temperatura é menor que 100ºC, pois é uma reação instantânea e considerada estar sempre em
a
equilíbrio:
pi
Có
2NO2(g) → N2O4(g)
O N2O4 tem sua concentração aumentada sensivelmente com a diminuição da temperatura ou aumento
da pressão.
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No processo, aproveita-se o resfriamento do gás quente proveniente do H-7201 para recuperar calor,
PR
favorecer a reação de oxidação de NO e resfriar os gases para serem absorvidos.
o
IM
us
O resfriamento dos gases é feito por uma bateria de trocadores de calor, sendo alimentado,
DA
primeiramente, o aquecedor de gás de turbina (E-7201), cedendo calor para o gás residual e também pré-
o
aquecendo água de alimentação de caldeira.
TA
ós
DA
Ao sair do E-7201, o gás entra nos tubos do trocador de calor residual (E-7202 A) e cede calor à água
para gerar vapor. O gás, então, passa através de um carretel (Spool piece) onde se introduz o ar
ap
S
secundário. O carretel também proporciona tempo de residência para a reação de oxidação. Ao sair do
Ó
AP
carretel, o gás segue através do aquecedor de gás residual (E-7203) e através do filtro de recuperação de
te
platina (F-7203). Após o filtro de platina, o gás é esfriado num trocador de calor para pré-aquecer BFW
TO
(E-7213). As transformações de NO a NO2 ocorrem enquanto o gás do processo atravessa a bateria de
en
LE
trocadores de calor.
SO
m
A última etapa de resfriamento do gás é no condensador de ácido fraco (E-7205 A/B), sendo resfriado
OB
abaixo de 70ºC. Durante este estágio de resfriamento, a água formada na reação da amônia com o
ta
oxigênio do ar na tela metálica é condensada e reage com o dióxido de Nitrogênio (NO2) para formar
TO
ed
5.3.3 - ABSORÇÃO DOS ÓXIDOS DE NITROGÊNIO
M
CU
A absorção de óxidos de nitrogênio é obtida a partir de uma reação com água numa coluna com pratos
DO
Resfriamento do gás de processo abaixo do ponto de orvalho para remover o excesso de água e
ui
aumentar a pressão dos óxidos de nitrogênio. Nesta etapa se inicia a absorção dos óxidos de
tr
Durante o processo de absorção dos óxidos de nitrogênio, o ácido nítrico é formado pela seguinte reação:
N2O4(g) + H2O(l) → HNO3(aq) + HNO2(aq)
da
Este NO produzido é reoxidado para NO2 na torre de absorção com a adição do ar de branqueamento.
Por isso é preciso manter um excesso de oxigênio nos gases de alimentação do sistema de absorção e
co
equilíbrio é deslocado para a produção de ácido nítrico por aumento da pressão, diminuição da
temperatura e por uma proporção mais elevada de NO2 no gás.
Có
Após passar pelo E-7205 A/B, o gás alimenta o separador de ácido fraco (D-7201), onde o gás e o ácido
nítrico fraco são separados. O ácido é bombeado (P-7201 A/B) para a coluna de absorção, alimentando o
prato que tenha, aproximadamente, a mesma concentração. O gás deixa o topo do separador de ácido
fraco (D-7201) e entra na coluna de absorção (T-7201) entre os pratos nº 4 e nº 6. Os pratos
Impresso por:Suzy Ellen Guerra-808441-Data/Hora da Impressão28/09/2018-14:10
anteriores fazem o branqueamento do ácido nítrico, arrastando os gases nitrosos.
UNIDADE DE ÁCIDO DE NÍTRICO 54 % – U-7200
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Utilização do Condensado Contaminado da U-7300
PR
o
IM
us
Introduz-se condensado contaminado da U 7300 através das P 7202 A/B e água desmineralizada via P
7211 A/B, na coluna de absorção pelo topo. O ácido nítrico produzido é removido do fundo da T-7201 e o
DA
gás residual, com pequenas quantidades de óxido de nitrogênio, deixa o do topo do absorvedor através
o
TA
de um desnebulizador (demister), onde o líquido arrastado é separado do gás.
ós
DA
OBS: O condensado contaminado vindo da U-7300 deverá ter pH ácido, evitando-se desta forma
ap
S
concentração de amônia livre.O parâmetro de controle deste condensado, consta no PRO-7200-46-
Ó
003.
AP
te
5.4 - ABATIMENTO DO GÁS RESIDUAL
TO
en
LE
O gás residual é reaquecido para movimentar a turbina expansora de gás, DR7202. O reaquecimento é
SO
feito no pré-aquecedor secundário de gás residual (E-7217), trocando calor com vapor de 40 Kg/cm2, e no
m
pré-aquecedor primário de gás residual (E-7204), trocando calor com água de alimentação de caldeira, no
OB
ta
aquecedor de gás residual (E-7203) e finalmente no aquecedor de gás de turbina. (E-7201).
TO
ia
O gás residual consiste basicamente de NO e NO2 (N2O4). O principal fator ambiental da planta é o
EN
abatimento destes óxidos, que é feito através de reações químicas catalíticas no queimador de gás
ed
M
m
DO
No abatimento do gás residual, este reage com nafta ou gás de refinaria, gás de purga de alta pressão da
ri
Como este processo de abatimento é um processo de redução catalítica não seletivo, há a necessidade
de um excesso do agente redutor para reduzir óxido de nitrogênio para nitrogênio:
da
Ao alimentar o H-7202, o gás misturado está com aproximadamente 430ºC de temperatura. Esta
temperatura é suficiente para iniciar as reações de abatimento. A reação no H-7202 elevará a
nt
temperatura do gás para 670º C. Após passar pelo H-7202, o gás alimenta o expansor (DR-7202) para
recuperação de energia, saindo com 310º C. Após a DR-7202 ,o gás passa pelo E-7218 para pré-aquecer
co
Para alterações no processo e solicitações de preparativos para manutenção, serão emitidas a C.O.I.-
Comunicação Operacional Interna e enviadas ao Chefe do Setor, Supervisor e Operador de Processo III
da Unidade.
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5.7 - MANUTENÇÃO
PR
o
Para itens de manutenção direcionados ao Pronto Atendimento, uma lista é elaborada e atualizada via
IM
us
eletrônica com a finalidade de atender serviços de execução imediato.
DA
o
Para serviços a serem programados e executados com a unidade em parada, é elaborada uma Lista
TA
Diária de Manutenção/Operação e armazenada via eletrônica.
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5.7.1 - FALHAS EM SITUAÇÕES DE EMERGÊNCIAS
ap
ÓS
AP
Quando ocorrer falha de utilidades tais como: vapor, BFW, ar de instrumento e etc... o sistema de
te
intertravamento atuará parando a unidade conforme a ocorrência – PRO-7200-46-01-001.
TO
en
LE
Em caso de vazamentos de emergencial de gás nitroso e amônia o operador tomará as devidas ações
para a parada da unidade conforme PRO-7200-46-01-002.
SO
m
OB
ta
Fosfatados - Utilidades em caso de qualquer tipo de desvio ou contaminação a unidade é imediatamente
TO
avisada pelo Operador na função do Operador III da U-7700 e o operador na função do operador III da U-
ia
EN
ri
A limpeza química dos Elementos Filtrantes Sinterizados deverá ser realizada, conforme PGS-7050-46-
003, a cada parada da unidade para substituição das telas de platina do H-7201.
ui
tr
Para o Aspecto Ambiental significativo de consumo de recursos naturais, (ar necessário à produção de
ácido nítrico), a sua atualização no processo é ajustada através da FIX-2191 (controle do governador) via
-d
C-7201.
da
Para o Aspecto Ambiental significativo relativo a situação anormal de geração de resíduos sólidos do F-
7201, será tomada a ação descrita:
la
Os elementos filtrantes, por ocasião de suas substituições, deverão ser enviados ao Pátio de Materiais
ro
A Agencia Ambiental de Cubatão “CETESB” deverá ser comunicada com antecedência mínima de 72
horas no caso de paradas programadas da unidade de acido nítrico a 61%.Os canais de comunicação
o
seguem inalterados ou seja da Supervisão ou T.O para a Gerencia de Meio Ambiente seguindo com a
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6. REGISTROS
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IM
us
Tempo
Identificação Armazenamento Proteção Acesso Recuperação Disposição
Mínimo Retenção
DA
C.O.I –
o
TA
Comunicação
Servidor Eletrônico Ganit Cronológica Indeterminado Backup
ós
Operacional
DA
Interna
ap
S
Relatório
Ó
Servidor Eletrônico Ganit Cronológica Indeterminado Backup
Operacional
AP
te
Lista de
Manutenção
Servidor Eletrônico TO Ganit Cronológica Indeterminado Backup
en
Pronto
LE
Atendimento
SO
Lista Diária de
m
Manutenção / Servidor Eletrônico Ganit Cronológica Indeterminado Backup
OB
ta
Operação
TO
Folha de
Acompanhame ia
EN
m
DO
7. ANEXOS
ri
“-------“
ui
tr
8. ELABORADORES
es