Pigmentos e Corantes

Disciplina: EMTI39

Profª Dra. Marli Luiza Tebaldi

 Pigmentos e Corantes
• São aditivos utilizados para conferir tonalidades de cor aos materiais poliméricos.
• Nomenclatura usada é diversa (corantes, colorantes, pigmentos insolúveis ou pigmentos solúveis,
etc...)

• Além de conferir cor, os pigmentos podem aumentar o brilho, aumentar a opacidade ou ter outros
efeitos aditivos como, por exemplo, estabilidade à radiação ultravioleta.
• Este último é o caso do negro de fumo, que atua simultaneamente como pigmento preto,
estabilizante de luz e reforço em muitos polímeros.

❖ Pode-se subdividir os pigmentos em quatro categorias gerais:

• pigmentos orgânicos;
• pigmentos inorgânicos;
• pigmentos solúveis;
• pigmentos especiais.
• Os pigmentos especiais consistem de uma mistura de pigmentos visando

efeitos como fluorescência, aspecto metálico, efeito perolizado, etc.

• Normalmente os pigmentos orgânicos são solúveis no polímero fundido

enquanto os inorgânicos são insolúveis

Solubilidade dos corantes

• A solubilidade de um determinado corante pode ser determinada

pela presença de certos grupos químicos na estrutura do composto,
os quais podem ocasionar as diferenciações entre pigmentos e
corantes.
• Em muitos casos, um corante pode atuar como pigmento para um
determinado polímero e como corante para outro. Isto ocorre
porque a solubilidade depende diretamente da interação existente
entre as moléculas do corante e do polímero.
Pigmentos e Corantes
 Pigmentos – Características gerais

• Grupos substituintes tais como alquila de cadeia longa, para colorantes

utilizados em poliolefinas e alcoquixila;

• Grupos alquilamino e carbonamida, para colorantes utilizados em

poliésteres e poliamidas, tendem a aumentar a solubilidade do colorante nas
respectivas matrizes poliméricas;

• Grupos substituintes como carbonamida, nitro ou cloro em pigmentos azo, e

como heteroátomos, especialmente nitrogênio e em menor extensão cloro e
bromo em pigmentos policíclicos, tendem a tornar o pigmento insolúvel em
matrizes hidrofóbicas.
 Pigmentos – ordem de solubilidade
A figura abaixo apresenta uma sequência de colorantes em ordem crescente de
solubilidade em poliamidas, resultante do efeito dos grupos químicos na solubilização
 Pigmentos inorgânicos – Limitações
• Pigmentos inorgânicos à base de chumbo e de cádmio, têm sido usados
em grandes quantidades na indústria do plástico devido ao seu custo
baixo e boas propriedades.
• No entanto, a sua utilização tem sido limitada devido a problemas
ambientais.
• Esta limitação ajudou a desenvolver pigmentos orgânicos

O chumbo, pode causar alterações genéticas, atacar o sistema nervoso, a medula óssea e os rins, além de
causar câncer. O cádmio, pode causar câncer de pulmão e de próstata, anemia e osteoporose.
Pigmentos orgânicos
Pigmentos solúveis (Corantes)
Corantes

Hiperconjugação: Absorção de energia e devolução de energia na região do visível (coloração)

Pigmentos - Princípios ópticos da coloração

• A cor obtida pela adição de pigmentos depende da absorção e espalhamento

(refletância) de luz incidente na amostra.
• Os pigmentos solúveis absorvem mas não espalham a luz, uma vez que o requisito
para o espalhamento - um certo tamanho mínimo de partícula - não existe na solução
molecular.
• Se o índice de refração do pigmento difere apreciavelmente do polímero e se um certo
tamanho de partícula está presente, então ocorre a refletância.
• O polímero inicialmente transparente se torna branco e opaco, ou colorido e opaco,
• dependendo da absorção seletiva de luz pelo pigmento.
• Não ocorre refletância se o tamanho de partícula for muito pequeno ou muito grande (e
localizado).
 Pigmentos - Princípios ópticos da coloração
• A absorção de determinados comprimentos de onda pelo aditivo está relacionada com
transições eletrônicas entre os vários orbitais moleculares; a probabilidade destas
transições determina a intensidade da cor.
• O grupo químico do pigmento que provoca a coloração chama-se cromóforo. Nos
pigmentos orgânicos os principais grupos cromóforos são: -NO, -N=N-, -C=C-, C=O, etc.
• A maioria dos compostos orgânicos absorve na região do ultravioleta, sendo portanto
sem cor.
• Substituintes na molécula como grupos -OH, -NH, -Cl, -CN, etc, também afetam na
absorção seletiva de luz.
• A combinação de pigmentos com diferentes grupos possibilita a tonalidade e intensidade
de cor ideais. As combinações são ilimitadas.
Comparação das propriedades gerais de pigmentos orgânicos e inorgânicos
Principais tipos de pigmentos utilizados e o percentual de consumo. A terminologia empregada como "amarelo
de cromo” é simplificada, referindo-se ao metal base e a cor obtida, para se evitar termos mais complicados.
 Pigmentos – Estrutura, formas e propriedades

• Os efeitos produzidos pelos pigmentos dependem da forma de

fabricação dos mesmos.
• Pigmentos de uma mesma constituição química podem ter grandes
diferenças se possuem formas cristalinas diferentes, estados de
oxidação diferentes, etc.
• A atuação dos pigmentos também pode ser alterada por
modificações superficiais visando facilidade de dispersão, melhoria
na resistência à luz, etc.
Os pigmentos são fornecidos comercialmente de várias formas
• Pigmentos puros - São pós muitos finos que devem ser incorporados ao polímero em pó. Os inconvenientes
são as dificuldades de mistura a seco e manipulação, além de problemas de higiene industrial.

• Concentrados sólidos - Pigmento previamente disperso em um veículo (pode ser o mesmo

material a ser pigmentado ou outro de compatibilidade adequada e fácil dispersão no meio).
O concentrado possui cerca de 50-70% de pigmento (fácil dispersão)

• Concentrados líquidos - Utilizados principalmente em termofixos e em plastisóis de PVC, o

veículo é o plastificante ou um solvente apropriado. Nestes concentrados os pigmentos já
apresentam-se de forma completamente dispersa.

• Misturas especiais - Combinações de pigmentos inorgânicos dispersáveis com pigmentos

orgânicos de baixa dispersabilidade. Os aglomerados orgânicos se quebram e os agregados ou
partículas formadas se unem às partículas inorgânicas (dispersão em geral mais fácil do que em
pigmentos orgânicos
A avaliação e controle da tonalidade de cor pode ser realizada de forma visual (comparando-
se amostras "padrão") ou através de equipamentos como espectrofotômetros ou colorímetros.
Propriedades do sistema polímero-pigmento
 Sistema polímero-pigmento
• Outros aspectos a serem observados

• Abrasão causada pelas partículas de pigmento nos equipamentos de processamento;

• Facilidade de dispersão e efeitos na cristalização de alguns polímeros (pigmentos
podem atuar como agentes de nucleação, acelerando a solidificação de polímeros semi-
cristalinos podendo resultar em baixa resistência ao impacto);
• Em alguns casos o pigmento pode nuclear preferencialmente uma determinada fase
cristalina, etc.
 Resistência ao calor
As altas temperaturas e taxas de cisalhamento envolvidas na mistura e no processamento de
polímeros podem provocar alterações nos pigmentos, modificando suas características geradoras
de cor. Além da temperatura, também o tempo de exposição é importante.

• Os pigmentos inorgânicos são os mais estáveis podendo resistir até 750" C (Ex. pigmentos de
cádmio).
• Com exceção do negro de fumo, os pigmentos orgânicos em geral resistem apenas por poucos
minutos a 200" C;
• Se ocorrer decomposição do pigmento durante o processamento, os radicais livres gerados podem
acelerar a degradação do polímero-base, resultando em redução nas propriedades mecânicas;
• As alterações na cor são situações mais críticas em produtos compostos por várias peças, onde
pequenas alterações na tonalidade são perceptíveis na montagem do produto.
 Resistência a radiaçáo ultravioleta
• Além do pigmento possuir excelente poder de recobrimento ao polímero tem que ser resistente aos
efeitos da radiação ultravioleta e do tempo (em especial para aplicações externas);
• Importante na degradação fotooxidativa é a temperatura de uso (diretamente proporcional);
• Cores mais escuras tendem a absorver maior radiação.
 Resistência ao intemperismo

• Além da radiação ultravioleta, outros aspectos que afetam a estabilidade do

polímero ao intemperismo como calor, umidade e outras impurezas (gases,
ácidos, álcalis, etc);
• Esses agentes podem afetar determinados grupos dos corantes provocando
mudanças na tonalidade, escurecimento, desbotamento, etc

Resistência a migração

• Extremamente importante na indústria alimentícia e farmacológica;

Dispersão dos pigmentos
• A dispersão é um processo físico que ocorre em várias etapas. Significa a quebra dos
aglomerados em partículas menores, como agregados e partículas primárias e o simultâneo
molhamento das mesmas pelo meio, de modo que resulte também em distribuição uniforme.

• A má dispersão de pigmentos pode ser a principal causa de falha prematura dos produtos em
serviço e torna-se mais crítica em processos onde exista baixo cisalhamento (como em moldagem
rotacional).

Produto em PEBD produzido por moldagem rotacional, mostrando dispersão deficiente

(a) e melhorada (b) do pigmento
Etapas do processo de dispersão!!

Pigmentos Especiais!!
Bibliografia básica

Marcelo Rabelo: Aditivação de polímeros

Obrigada pela atenção!!!