ADITIVOS UTILIZADOS EM

POLÍMEROS
• visam melhorar as propriedades dos
polímeros, bem como em alguns casos
baratear o custo do produto final.
•
Fonte principal: Apostila CBIP- Curso Básico
Intensivo De Plástico, realização: jornal do
plástico e Riopol
• Os aditivos mais usados para polímeros
são as cargas, plastificantes,
antioxidantes, agentes de vulcanização,
corantes, retardantes de chama, agentes
antiestática, lubrificantes, modificadores
de impacto e agentes de expansão.
• Outros aditivos também empregados
são abrasivos, catalisadores,
ativadores, aceleradores, agentes de
acoplamento, extensores e auxiliares
de processamento, biocidas e
compatibilizantes
 Características dos principais aditivos
usados para polímeros.
• 1. CARGAS
As cargas ou enchimentos são aditivos
adicionados aos plásticos para otimizar as
propriedades a um custo mínimo,
possuindo finalidades específicas. As
cargas podem ser divididas em cargas
diluentes ou de reforço.
• As cargas de reforço, como o negro de fumo e
as fibras de vidro ou carbono, melhoram a
resistência mecânica das peças fabricadas. Já
as cargas diluentes ou inertes são
incorporadas ao polímero visando diminuir os
custos de produção, pois estes aditivos, como
serragem ou talco, são mais baratos que as
resinas. As cargas também podem ser
classificadas de acordo com sua composição
química em orgânicas ou inorgânicas.
 2. Plastificantes
• Os plastificantes são compostos, não voláteis,
de alto PONTO DE FUSÃO e de moderado a
baixo peso molecular, que aumentam a
flexibilidade e o escoamento e,
conseqüentemente, a processabilidade dos
polímeros. A adição de plastificantes reduz as
forças intermoleculares e aumenta o volume
livre do pol’imero.
• Esses aditivos possuem três funções
básicas: diminuir a temperatura de
processamento do polímero para valores
menores do que sua temperatura de
decomposição, modificar as
propriedades do produto final
(flexibilidade) e alterar as propriedades
de processamento.
 Plastificantes para plásticos
• Os plastificantes para plásticos são aditivos,
quase sempre ftalatos que dão a plásticos
duros como o PVC a flexibilidade e
durabilidade desejadas. Podem ser baseados
em ésteres de ácidos policarboxílicos com
álcoois alifáticos lineares ou ramificados de
cadeia moderadamente grande.
• Os plastificantes trabalham incrustando-se
entre as cadeias de polímeros espaçando-as
(incrementando o "volume livre"), diminuindo
assim de forma significativa a temperatura de
transição vítrea para o plástico fazendo-o mais
suave. Alguns plastificantes se evaporam e
tendem a concentrar-se em um espaço
fechado; o "odor a carro novo" é causado
predominantemente plastificantes que se
evaporam no interior do veículo.
 Baseados em ftalatos
• Os plastificantes baseados em ftalatos são usados
em situaçõs onde se requer boa resistência à
água e aos azeites. Alguns plastificantes ftálicos
são:
• Bis(2-etilhexil)ftalato (DEHP), usado em materiais
de construção, embalagens para alimentos,
brinquedos, instrumental médico e filme plástico
• Diisononilftalato (DINP), se encontra em jardins,
sapatos, brinquedos e materiais de construção
• Bis(n-butil)ftalato (DnBP, DBP), usado nos
plásticos de celulose, filme para uso em
alimentos, adesivos, perfumes e também em
cosméticos como esmaltes de unhas, xampu,
protetor solar...
• Butilbencilftalato (BBzP), se encontra nos pisos de
vinil, cones de tráfego, cintas transportadoras,
couro artificial... Diisodecilftalato (DIDP), usado
para revestimento de cabos, pára-lamas de
veículos, sapatos, carétes, etc. Di-n-octilftalato
(DOP o DnOP), se usa em pisos, carpetes,
revestimentos de computadores e explosivos
potentes. Junto com o DEHP é um dos
plastificantes mais comuns, mas se suspeita que
cause câncer
 3. Modificadores de Impacto
• Alguns polímeros apresentam baixa resistência ao
impacto, sendo quebradiços como, por exemplo,
o poliestireno, poliamidas, PVC. Com o objetivo
de diminuir esta característica, alguns polímeros
flexíveis como NR, NBR, ABS e EVA têm sido
incorporados a alguns polímeros, (blenda),como
o poliestireno ou o poli(cloreto de vinila) para
aumentar a sua resistência ao impacto.
• Os principais modificadores de impacto
utilizados em formulações de PVC rígido
são: MBS (metacrilato de metila-
butadieno-estireno), ABS (acrilonitrila-
butadieno-estireno), modificadores
acrílico, CPE (polietileno clorado),
copolímeros com EVA (etileno-acetato de
vinila) e copolímeros com ACR (borracha
acrílica).
• Todos têm índices de refração sensivelmente
diferentes do PVC. A incorporação dos
mesmos na formulação do composto resulta
na perda de transparência do produto. Assim,
em compostos de PVC rígido para aplicação
em produtos transparentes (por exemplo,
frascos e filmes para embalagens), o índice de
refração do modificador de impacto deve ser
o mais próximo possível ao do PVC.
 4. Antioxidantes
•
Os antioxidantes têm por objetivo retardar ou
evitar o processo de degradação dos polímeros
orgânicos em presença de oxigênio e calor,
principalmente durante o seu processamento,
aumentando o tempo de vida útil dos produtos.
Alguns polímeros como o polipropileno, que
possuem ÁTOMOS DE HIDROGÊNIO TERCIÁRIO,
sofrem oxidação facilmente formando radicais
livres, que causam a degradação do material.
 MECANISMO DA OXIDAÇÃO DOS
ELASTÓMEROS
• Iniciação
RH -----------R* + H*
• Propagação
R* + O2 ----------- ROO*
ROO* + R - H ----------- ROOH + R*
ROOH ----------- RO* + HO
2ROOH ----------- RO*+ ROO* + H2O
• Terminação
R* + ROO* ----------- ROOR
2R* ----------- R-R
• Para uma dada substância ser usada
como antioxidante necessita satisfazer
alguns requisitos, tais como, ser capaz de
inibir oxidação sob todas as condições de
armazenamento, processamento e
serviço, ser permanente, não tingir o
polímero, não descorar o artefato
durante o processamento.
• Quando exposto à luz, não afetar
negativamente as propriedades da matriz
polimérica, ser atóxico e inodoro. A
adição de um antioxidante pode ser
realizada parcialmente durante o
processo de obtenção do polímero,
sendo, o restante, incorporado durante a
granulação.
ANTIOXIDANTES QUÍMICOS E FÍSICOS

• Os antioxidantes podem dividir-se em químicos e

físicos. No primeiro grupo temos genericamente
três tipos de compostos usados: aminas
secundárias, fenólicos e fosfitos [1] ou aminas,
fenóis e tioesteres [2]. Em geral as aminas tendem
a alterar a cor (são “staining”) e por isso os
antioxidantes à base delas são praticamente só
usados em borrachas pretas, existindo quatro
classes de aminas largamente usadas: as
naftilaminas, as difenilaminas, as parafenileno-
diaminas e as di-hidroquinolinas.
• Os antioxidantes fenólicos que são “non
staining” são mais utilizados em produtos
manufacturados de cor clara, podendo
agrupar os mais usados em dois grupos,
derivados de monofenol e derivados de
bisfenol. Por último os antioxidantes à base de
fosfitos têm a sua maior aplicação como
estabilizadores na polimerização do SBR [
• Quanto ao segundo grande grupo,
antioxidantes físicos, eles são usados em
produtos manufacturados que, em serviço,
sofrem pequenos ou nenhum movimento. São
ceras que migram (“bloom”) para a superfície,
formam uma camada protectora, evitando
assim que a superfície seja afectada pelo
oxigénio, ozono, etc... .
 5. Retardantes de Chama
•
Muitos plásticos como PE, nylon, PS queimam
com facilidade, sendo um inconveniente para
a indústria de construção, móveis e vestuário.
Para minimizar ou evitar este problema foram
desenvolvidos os retardantes de chama. Os
retardantes de chama são aditivos que
alteram o comportamento de termoplásticos
ou termorrígidos quando expostos à chama
• Quando alguma coisa se queima - ou se
decompõe termalmente, como dizem os
cientistas - há dois tipos de resíduos: um gás,
que é o que gera a chama, e uma parte sólida
carbonizada. Quando tentam criar um plástico
que não queima, o objetivo dos cientistas é
gerar a maior quantidade possível de resíduo
carbonizado - o que significa menos chama e
menos compostos químicos voláteis sendo
liberados na atmosfera.
• A maioria dos plásticos se queima muito
rapidamente. O polipropileno, por exemplo, tem
uma taxa de geração de resíduo sólido
carbonizado igual a zero. Para diminuir esse risco,
a indústria adiciona compostos químicos
"retardadores de queima", normalmente
moléculas halogenadas que contêm elementos
altamente reativos, como cloro ou bromo. Eles
são muito eficientes nesse papel, mas, por outro
lado, têm levantado crescentes preocupações
quanto ao seu impacto ambiental e sobre a saúde
humana.
• Um retardante de chama deve ser de fácil
incorporação, atóxico, possuir baixo custo, ter
um efeito durável, não deve afetar as
propriedades físicas e mecânicas da resina,
apresentar alta estabilidade térmica, ou seja,
não deve se decompor nas temperaturas de
processamento, não deve afetar a coloração
nem o processo de polimerização e não deve
ser volátil, quando introduzido durante a
polimerização.
• Os principais retardantes de chama são
compostos clorados ou bromados, tri-
hidreto de alumínio, trióxido de
antimônio, fosfatos orgânicos, ésteres do
ácido fosfórico. Apesar da eficiência
desses retardantes, ainda não existe um
polímero que não seja inflamável ou que
retarde a penetração da chama.
 6. Lubrificantes
Os lubrificantes são aditivos utilizados para auxiliar o
processamento dos plásticos, melhorando as propriedades de
escoamento, além de reduzir a aderência do material fundido
às superfícies dos moldes e das máquinas de moldagem. Para
uma substância ser usada como lubrificante, ela não deve:
modificar as propriedades mecânicas do polímero, ser volátil
na temperatura de processamento, afetar a estabilidade à luz
e às intempéries, migrar para a superfície durante o
processamento e armazenamento ou causar descoramento e
degradação do polímero. Os lubrificantes mais utilizados são
ésteres, álcoois, amidas e ácidos graxos, estearatos metálicos,
ceras, polietilenos, óleos minerais, silicones e hidrocarbonetos
halogenados.
 7. Estabilizadores

Os estabilizadores são compostos químicos capazes

de interferir nos processos físicos e químicos de
degradação induzida pela luz ultravioleta ou pelo
calor. A energia ultravioleta proveniente da radiação
solar possui um COMPRIMENTO DE ONDA na faixa
de 280 a 400 nm, que corresponde à energia entre
72 a 100 kcal. Esta energia é forte o suficiente para
quebrar ligações covalentes nos polímeros
orgânicos, tornando o material amarelado e
quebradiço.
• Os estabilizadores de luz ultravioleta
absorvem esta energia evitando a quebra das
ligações químicas no polímero.
• Os principais estabilizadores de luz ultravioleta
para polímeros são aminas impedidas
estericamente e derivados da 2-hidroxi-
benzofenona, compostos organo-níquel, 2-
hidroxi-fenil-benzotriazol, negro de fumo,
salicilatos, monobenzoatos de resorcinol e p-
hidroxi-benzoatos.
• Os estabilizadores térmicos são usados
principalmente no PVC que, ao ser aquecido,
pode sofrer decomposição liberando CLORETO DE
HIDROGÊNIO, formando ligações duplas. O
polímero torna-se escuro e quebradiço, além de
perder suas propriedades elétricas. Este aditivo
absorve e neutraliza o cloreto de hidrogênio
liberado durante a decomposição do PVC, bem
como evita esta degradação. Os estabilizadores
térmicos mais utilizados são difeniluréia, sais
orgânicos e inorgânicos de chumbo, derivados
orgânicos de bário, cádmio, cálcio e zinco e
derivados orgânicos de estanho.
 8. Corantes
Os corantes são substâncias que modificam as cores
dos artefatos. A cor é produzida por absorção ou
reflexão seletiva de certos comprimentos de onda
que constituem a luz branca. Os corantes são
classificados como pigmento
Um corante deve ser barato, resistente a
intempéries, produtos químicos e à migração,
estável à luz e ao calor, de fácil dispersão, além de
possuir baixa densidade e absorção de óleos e
plastificante, possuir brilho e alta resistência da cor.
 9. Agentes de Cura
Os agentes de cura ou vulcanização são utilizados quando
se deseja realizar a cura de alguns termorrígidos, como as
resinas fenólicas ou epoxídicas e na vulcanização dos
elastômeros. A vulcanização é essencial para que os
elastômeros adquiram suas propriedades elásticas.
Durante a cura, esses agentes formam ligações cruzadas
entre as cadeias do polímero, fazendo com que adquiram
uma estrutura tridimensional. O enxofre é o agente de
cura mais comum, mas os peróxidos, óxidos metálicos e
alguns compostos difuncionais também são muito
empregados.
 10. Agentes de Expansão
Os agentes de expansão ou esponjamento são
aditivos usados na produção de polímeros sob a
forma celular ou expandidos, como a espuma ou o
isopor. A expansão desses polímeros ocorre devido
à formação de gás, quando o aditivo incorporado se
decompõe ao ser aquecido durante o
processamento. Os agentes de expansão mais
empregados são compostos orgânicos
nitrogenados, como hidrazidas, azocompostos,
carbonato de amôneo, compostos nitrosos.
 11.Agentes Antiestáticos
• Durante o seu uso, a maioria dos plásticos geram
uma carga eletrostática indesejável em sua
superfície. Os agentes antiestáticos impedem a
criação ou o armazenamento de eletricidade
estática em produtos obtidos a partir de
termoplásticos. Os antiestáticos são
principalmente compostos de amônia
quaternária, ésteres fosfáticos e ésteres de
poliglicóis de ácidos graxos, sorbitol e glicerina.
Esses aditivos possuem o inconveniente de serem
ineficazes durante longo tempo.