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ISSN (impresso): 0974-6846

Indian Journal of Science and Technology, Vol 10(6), DOI: 10.17485/ijst/2017/v10i6/111212, fevereiro de 2017 ISSN (Online): 0974-5645

Avaliação da Degradação Termo-Oxidativa de

PET usando aditivos pró-degradantes
Ashwinder Chelliah1
, Malini Subramaniam1
, Ritu Gupta2 e Arun Gupta1 *
1
Faculdade de Engenharia Química e de Recursos Naturais, University Malaysia Pahang, Gambang -
26300, Pahang, Malásia; cashwinder@yahoo.com, malini90@hotmail.com, arun@ump.edu.my
2
Faculdade de Sistemas de Computação e Engenharia de Software, University Malaysia Pahang, Gambang - 26300,
Pahang, Malásia; ritugupta.nz@gmail.com

Abstrato
Objetivos: Estearatos de metais de transição são exemplos de potentes pró-degradantes relatados para trabalhar em níveis de traço. Eles aceleram
a reação oxidativa levando à clivagem da cadeia polimérica e redução da massa molecular, causando bioassimilação de resíduos plásticos. Neste
artigo, foi relatada a tentativa de analisar o efeito de diferentes quantidades de carregamento de estearato de cobalto (CS) na matriz polimérica de
tereftalato de polietileno (PET). Métodos/Análise estatística: Os compostos formulados foram misturados por fusão usando uma extrusora e os
extrudados foram peletizados antes da moldagem em espécimes em forma de osso usando uma máquina de moldagem por injeção para fins de
caracterização. Resultados: Os efeitos da incorporação de CS nas propriedades mecânicas revelaram que CS influencia sua resistência à tração e
alongamento na ruptura (%) na etapa de processamento e estudos baseados em espectroscopia de infravermelho por transformada de Fourier (FTIR)
e medições de índice de carbonila (CI) indicam que as misturas constituídas por 0,25CS contribuem para a degradação térmica do PET. Aplicação/
Melhorias: O resultado deste estudo auxiliaria na produção de materiais biodegradáveis que poderiam se decompor em um período de tempo mais
curto, bem como reduzir o desperdício de plástico no meio ambiente.

Palavras-chave: Estearato de Cobalto, Tereftalato de Polietileno, Pró-Degradante, Termo-Oxidação

1. Introdução utes no acúmulo de resíduos de PET nos ecossistemas4,5 .

Polietileno tereftalato (PET) é um poliéster termoplástico linear que
é considerado uma entidade termoplástica vital devido às suas
promissoras propriedades de material e demandas de produção.
Sua versatilidade em aplicações permite que seja amplamente
incorporado em produtos de consumo como embalagens,
construção, automotivo, saúde e eletroeletrônicos1 . Curiosamente,
devido à sua flexibilidade em forma e tamanho, alta relação
resistência/peso, durabilidade, transparência e facilidade de
processamento, as resinas PET poliméricas ganharam muito
interesse na produção de garrafas de bebidas e eventualmente
superaram o crescimento de outras embalagens. materiais2,3 . No
entanto, seguindo seu uso de curto prazo na indústria de
embalagens, está a criação de resíduos pós-consumo inevitáveis.
Além disso, ser quimicamente inerte e recalcitrante em relação à
degradação microbiana também contribui
Segundo revisão feita por 6 , o PET foi listado como um dos
plásticos mais abundantes visíveis nos resíduos sólidos urbanos.
Como medida para lidar com o fator de degradabilidade de
polímeros sintéticos, o uso de aditivos pró-degradantes tem sido
empregado7 . Esses aditivos são complexos de íons metálicos de
transição de ácidos carboxílicos e ditiocarbamatos que aceleram a
clivagem de longas cadeias plásticas moleculares devido à reação
de oxidação e, assim, levam à fragmentação do polímero para
facilitar o processo de biodegradação8 . Este processo que
combina a oxidação e a bioassimilação do material plástico por
ataques microbianos é conhecido como oxo-biodegradação9 . Os
sais de metais de transição amplamente utilizados são os sais de
estearato de ferro, cobalto e manganês10 . Eles funcionam para
aumentar a degradação de materiais plásticos e, em troca, resolver
os desafios colocados pelos resíduos plásticos em relação ao meio
ambiente.

*Autor para correspondência

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Avaliação da Degradação Termo-Oxidativa do PET utilizando Aditivos Prodegradantes
mento. Estudos anteriores realizados por Roy et al. indicaram que
o aumento da concentração do aditivo estearato de cobalto promove
a degradação termo-oxidativa de filmes de Polietileno de Baixa
Densidade (PEBD)11. Além disso, o CS também é comumente
usado como aditivo no crescimento de polímeros fotodegradáveis
comercialmente disponíveis12. No entanto, o efeito da incorporação
do aditivo CS na degradação do PET não foi investigado. Portanto,
neste trabalho foi feita uma tentativa de avaliar os efeitos da adição
de CS nas propriedades físicas, mecânicas e degradação termo-
oxidativa do PET com base na análise de FTIR e microscopia de
emissão de varredura (MEV).
2. Materiais e métodos
Dois materiais disponíveis comercialmente, PET e estearato de
cobalto (II), foram usados e os códigos de designação foram
apresentados na Tabela 1.
Tabela 1. Códigos designados
Amostra Carregando quantidade de CS# (%)
BICHO DE ESTIMAÇÃO 0
0,25CS 0,25
0,5 CS 0,5
0,75 CS 0,75
1CS 1
Carregamento de #CS com base no peso do PET
2.1 Preparação da Amostra
As resinas PET foram secas em estufa por 24 horas a 100 ÿC até
que o peso do material se tornasse constante. Após a secagem, as
misturas foram pré-misturadas por alguns minutos em um saco
plástico lacrado. A pré-mistura foi então composta usando uma
extrusora de rosca dupla. A configuração de temperatura foi mantida
em uma faixa de 265-210 ÿC durante todo o processo. Em seguida,
os extrudados foram peletizados e secos a 100ÿC por 24 horas
antes de moldá-los em amostras em forma de halteres usando uma
máquina de moldagem por injeção seguindo o padrão ASTM D 638.
2.2 Caracterização da Amostra
Um picnômetro de gás sob atmosfera inerte de gás hélio foi usado
para medir a densidade de materiais compósitos. Conjuntos de três
ciclos foram realizados para cada composto formulado e a leitura
média foi anotada para análise.
O teste de tração foi realizado usando uma máquina de tração
universal eletrônica controlada por computador com um
velocidade da cruzeta de 5mm/min e peso da carga de 10kN.
2
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Cinco espécimes de cada mistura formulada foram testados e as
leituras médias para resistência à tração e alongamento na ruptura
(EB) foram relatadas.
O teste termo-oxidativo foi realizado colocando os
espécimes em forma de haltere em um forno de
circulação de ar a 70° C por 600 horas sob exposição ao calor13 .
O efeito do CS no PET foi avaliado monitorando as
mudanças na espectroscopia FTIR e análise SEM.
Um espectrômetro de infravermelho com transformada de
Fourier (FTIR) foi empregado para analisar os grupos funcionais
formados pela exposição ao calor. Cada espectro foi registrado
entre 4000–400 cm -1 com 32
de varreduras
4 cm-1. Osem uma resolução
resultados óptica
da análise
FTIR foram usados para determinar o índice de carbonila (CI). O CI
foi usado como parâmetro para caracterizar o grau de degradação
nos compósitos usando o método de linha de base.
ÿ
(1)
(1712
Absorção em cm )
LÁ = ÿ
(1)
(1)
( cm
1408 Absorção em )
A análise morfológica das amostras obtidas antes e após o
estudo de degradação foram observadas usando um microscópio
eletrônico de varredura (SEM), em uma tensão acelerada de 8-10
kv.
3 Resultados e discussão
A Tabela 2 apresenta o efeito da carga de CS na densidade
aparente do PET. Conforme ilustrado, observou-se que a densidade
das misturas tem um valor reduzido após a mistura de 0,25CS com
PET. Este efeito pronunciado é provavelmente devido à menor
densidade de CS (1,1114 g/cm3 ) em comparação com PET (1,5665
g/cm3 ). No entanto, o aumento da quantidade de carregamento de
CS no PET registrou um incremento gradual na densidade aparente
das misturas. A mesma observação foi relatada por colegas autores
no estudo de degradação de PP e PE na presença de CS7,12.
Figura 1. Resistência à tração (MPa) e alongamento na ruptura (%) de PET
e blenda PET/CS.
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Os resultados dos ensaios mecânicos realizados com presença
e ausência de CS estão representados na Figura 1.
Pela figura representativa, pode-se notar que há mudanças
apreciáveis ocorridas com a adição de CS na etapa de processamento.
A resistência à tração de 0,25CS mostra possuir maior resistência
em comparação ao PET puro. Este aumento na resistência à tração
da mistura pode ser possivelmente atribuído a algumas interações
reativas que ocorrem entre os aditivos CS e a matriz PET na
temperatura de processamento, auxiliando assim na promoção de
uma resistência melhorada do material. No entanto, o aumento da
carga de CS de 0,5% para 1% na matriz de PET resultou na redução
progressiva da resistência à tração em cerca de 45%. Estas tendências
implicam que
a incorporação de CS excedendo a quantidade necessária resulta
em baixa afinidade entre as misturas e eventualmente interrompe o
comportamento mecânico durante a mistura por fusão.
Da mesma forma, uma tendência semelhante foi observada para o
alongamento na ruptura (EB) das amostras à medida que a quantidade
de carregamento de CS foi aumentada. A depreciação dos valores
de EB sugere que a mistura de amostras com quantidade crescente
de CS carece de coerência, causando a quebra do material.
A Figura 2 mostra os espectros FTIR de (a) PET e (b)
0,25CS antes e depois da exposição térmica, respectivamente.
A transformação estrutural nas misturas foi avaliada
monitorando as regiões de absorção onde estão presentes ligações
receptivas à degradação (2000-650 cm-1).
Como mencionado anteriormente, os grupos carbonílicos intrínsecos
ao PET ou desenvolvidos em cadeias poliméricas devido à reação de
oxidação estão localizados em torno da banda de absorção de 1700-

0h 1785cm-1. A partir da figura ilustrada, pode ser visto que a intensidade

0,35 200 horas
de pico na região de 1712 cm-1 atribuída ao alongamento C=O da
400 horas
0,30 600 horas funcionalidade cetona (grupos carbonila) aumenta gradualmente e
Alongamento C=O

0,25
(1712cm-1) experimenta um ligeiro alargamento da banda devido à sobreposição
de bandas de alongamento de grupos de ácidos carboxílicos (1700
0,20
Absorvância
%
cm-1) e aldeídos e/
0,15
ou ésteres (1710-1725 cm-1)14, pois a exposição ao efeito térmico é
0,10 prolongada. Este crescimento significa o início da degradação. De
0,05 qualquer forma, o aumento da carga de CS registrou um crescimento
desigual na intensidade do pico e não contribui muito para a
0,00
degradação. Comparativamente para PET, o pico de intensidade
-0,05
2000 1900 1800 1700 1600 1500 diminuiu nas primeiras 200 horas, mas começa a aumentar
número de onda cm-1 ligeiramente com muito poucas alterações à medida que o tempo de
exposição aumenta.
(uma)

3.5
0,30 BICHO DE ESTIMAÇÃO

0h 0,25CS
200 horas 0,5 CS
400 horas 0,75 CS
0,25
600 horas 3.0 1CS

Alongamento C=O

0,20 (1712cm-1)

Carbonila
Índice
de

2.5
0,15
Absorvância
%

0,10 2.0

0,05
1,5
0 100 200 300 400 500 600
0,00
Exposição térmica (h)

2000 1900 1800 1700 1600 1500

número de onda cm-1 Figura 3. Índices de carbonila de misturas de PET e PET/CS

após exposição térmica.
(b)
Figura 2. Espectros FTIR de (a) PET e (b) 0,25CS antes e depois A Figura 3 mostra a medição de CI de amostras após exposição
de 600 horas de exposição térmica. térmica. Como pode ser notado, 0,25CS registrado

3
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um aumento proporcional com o tempo de exposição corroborando
as mudanças observadas nos espectros de FTIR, enquanto PET e
amostras com 0,5CS, 0,75CS e 1CS estão sujeitas a valores
flutuantes. O IC de 0,25 CS aumentou de 1,9 para 2,6 após 600
horas de exposição térmica. O IC crescente ao longo do tempo
sugere que a quantidade de carregamento de 0,25% de CS é a
quantidade ideal para que a degradação ocorra lentamente no PET
durante o envelhecimento termo-oxidativo e o aumento da
quantidade de carregamento de CS não contribui muito para a
degradação do PET.
(uma)
Figura 4. Micrografias SEM de PET antes e depois de 600 horas
de exposição térmica.
possivelmente devido à degradação, mas não havia presença de
trincas ou sulcos. Isso mostra que não houve muita mudança no
PET puro após a exposição térmica.
Comparativamente, a compilação SEM de amostras de 0,25CS
na Figura 5 (a,b) mostra defeitos aparentes após exposição ao
calor. Observou-se que a amostra após 600 horas de envelhecimento
desenvolveu alguns sulcos e defeitos, evidenciando a ocorrência
de degradação.
4. Conclusão
O efeito da adição de cargas variadas de C nas propriedades físicas
e mecânicas e na degradação termo-oxidativa do PET foi
investigado. Do estudo realizado, foi demonstrado que a inclusão
de CS afeta as propriedades físicas e mecânicas do PET. Os
resultados obtidos da análise FTIR, medição CI e micrografia SEM
indicam que o CS promove a degradação térmica do PET em uma
quantidade ótima de 0,25CS junto com um efeito compatível na
(b)
mistura.

5. Reconhecimento
Os autores agradecem a Victorious Step Sdn Bhd por fornecer as
matérias-primas e apoio financeiro para realizar o estudo de
pesquisa.

6. Referências
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98. https://doi.org/10.1098/rstb.2008.0205 PMid:19528051
a um magnífico uniforme de 1000x. Conforme ilustrado na Figura PMCid:PMC2873009
4(a), a superfície do PET é quase lisa, sem defeitos superficiais.
Após 600 horas de envelhecimento térmico (Figura 4 (b), observou- 5. Kint D, Munoz-Guerra S. Uma revisão sobre a potencial biodegradabilidade
se que a superfície ficou ligeiramente mais rugosa do poli (tereftalato de etileno). Polímero

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