Química Inorgânica II

Curso Técnico em Química

Química dos elementos do Grupo 17
(Halogênios – F, Cl, Br, I)
Professor: Leonardo Viana
 Características Gerais
• A origem do nome vem do grego, que quer dizer formador de sal.
• Os elementos apresentam variações discretas em suas propriedades
físicas e químicas.
• Este último fato está intimamente relacionado à suave variação da
eletronegatividade, que diminui ao descer pelo grupo, e aumento
gradativo dos raios atômicos e iônicos a partir do flúor.
• Todos formam moléculas diatômicas a temperatura ambiente.
• O flúor, o elemento cabeça do grupo, apresenta as propriedades mais
distintas com relação aos demais. A sua forma elementar, F2, é a
espécie mais reativa que é conhecida.
Configuração eletrônica e números de oxidação mais comuns
ns2 np5
* O número de oxidação mais comum para aos elementos é o -1, mas, a
partir do cloro, o nox pode variar em -1, 0, +1, +4, +6 e +7. O flúor é
o único que está restrito ao nox -1 ou ao 0 devido à sua elevada
eletronegatividade.
 Características Gerais
• Cloro e bromo apresentam propriedades análogas devido à
semelhança entre seus raios.
• O flúor consegue fazer com que os elementos ligados a ele atinjam
seus maiores números de oxidação.
BiF5, AgF2, IF7
• O iodo apresenta características ligeiramente semimetálica (lembra
um metaloide), como brilho suave e aumento da condutividade com
a temperatura, mas não é um metaloide.
• As energias de ionização diminuem ao longo da família de cima para
baixo, conforme a tendência usual, sendo a do flúor
significativamente maior:
1681 kJ.mol-1(F) e 1256 kJ.mol-1 (Cl)
• As afinidades eletrônicas diminuem com a mesma tendência do
cloro até o iodo, mas é menor para o flúor quando comparada à do
cloro:
- 333 kJ.mol-1 (F) ; -349 kJ.mol-1 (Cl)
 Fontes e obtenção dos elementos
Flúor: obtido principalmente do mineral fluorita (CaF2). A criolita
(Na3AlF6) e a flúor-apatita (Ca10F2(PO4)6 também são fontes.
Etapa 1: A fluorita, ao ser tratada com ácido sulfúrico concentrado,
fornece HF, que torna-se anidro após a destilação.
Etapa 2: Por meio da eletrólise ígnea, com uma mistura de KF e HF,
obtém-se F2.
KF + 2 HF → K(HF2) ; K(HF2) + HF → H2 + F2 + KF
HF2- - ânion bifluoreto (formato por uma ponte de hidrogênio simétrica)
• Como o flúor (F2) é um poderoso agente oxidante, sua obtenção em
meio aquoso é inviável:
F2(g) + H2O(l) → 2 HF(aq) + ½ O2(g)
 Fontes e obtenção dos elementos
Cloro: obtido a partir da eletrólise do NaCl (aq) ou através da
eletrólise ígnea deste sal:

Eletrólise em solução:
2 NaCl(aq) + 2 H2O(l) → 2 NaOH(aq) + Cl2(g) + H2(g)

Eletrólise ígnea:
2 NaCl (l) → Cl2(g) + 2 Na(s)

O gás cloro é esverdeado e tóxico. Sua solubilização em

água resulta na formação de ácido hipocloroso:
Cl2(g) + H2O(l) → HClO(aq) + HCl(aq)
 Fontes e obtenção dos elementos
Bromo: é obtido de sais de brometo.
Cl2(g) + 2 Br-(aq) → Br2(l) + 2 Cl-(aq)
O bromo elementar, nas condições ambiente é
um líquido de cor castanha e tóxico.

Iodo: é obtido de sais de iodeto.

Cl2(g) + 2 I-(aq) → I2(s) + 2 Cl-(aq)
O iodo elementar, nas condições ambiente, é um sólido
violeta pouco solúvel em água. Sua dissolução é aumentada
com a adição de iodeto à solução devido à formação de I3-
(triiodeto).
Comportamento químico em meio
aquoso
Na obtenção das formas elementares do cloro, bromo e iodo,
observa-se que elas podem ser feitas em meio aquoso. Além
disso, cada uma das substâncias pode ser dissolvida em água.
Como visto, tal comportamento não é esperado para o flúor
elementar.
Cl2(g) + H2O(l) → HClO(aq) + H+(aq) + Cl-(aq)

Br2(g) + H2O(l) → HBrO(aq) + H+(aq) + Br-(aq)

I2(g) + H2O(l) → HIO(aq) + H+(aq) + I-(aq)

 Pontos de fusão e ebulição das
substâncias elementares
Essas propriedades físicas seguem a tendência de que
quanto maior o tamanho do elemento, maiores são os pontos de
fusão e ebulição. Isso está relacionado a maior
polarizabilidade que os elementos apresentam com o aumento
de seu raio.
PF (°C) PE(°C)
F2 -223 -187
Cl2 -102 -35
Br2 -7,3 59
I2 114 183
 Reatividade dos halogênios

Os elementos apresentam potencial de redução positivos, sendo então bons

oxidantes, com destaque para o F2.
São altamente reativos, logo não sendo encontrados nas condições
ambientes na forma molecular.

A grande reatividade do flúor se

relaciona à pequena energia de
dissociação de suas moléculas, seu alto
potencial de redução, elevada
eletronegatividade e à formação de
ligações muito fortes devido a seu
pequeno tamanho.
 Propriedades de algumas substâncias
• Fluoreto de hidrogênio (HF)
- Industrialmente, é formado a partir do aquecimento de fluoreto de cálcio
com ácido sulfúrico:
CaF2 + H2SO4 → 2 HF + CaSO4

- Seu uso está relacionado ao processamento de urânio (UF4 e UF6),

tratamento do aço, gravação em vidro. Pode ser armazenado em
recipientes de Teflon, em recipientes de cobre ou uma liga de
cobre/níquel (liga monel- 68% Ni e 32% Cu), já que forma uma camada
passivadora de fluoreto.

- Reage com a sílica conforme a equação abaixo:

SiO2 + 6 HF → [SiF6]2- + 2 H+ + 2 H2O
 Propriedades de algumas substâncias
* Fluoreto de hidrogênio (HF)
Tem grande toxicidade e só deve ser manuseado em
capelas com boa exaustão, pois é uma das substâncias mais
tóxicas e corrosivas que existe. É mais tóxico que o HCN!!
- Pode atacar vidros, metais e a matéria orgânica.
- Por ser facilmente absorvido pela pele, pode gerar
queimaduras, necroses e descalcificação óssea (CaF2). Isso se
deve ao efeito desidratante e à forte afinidade com o cálcio.
 Propriedades de algumas substâncias
• Cloreto de hidrogênio (HCl)
- Quando gasoso, é denominado cloreto de hidrogênio, sendo
bastante solúvel em água.
- A sua solução concentrada tem concentração de cerca de 12
mol.L-1
- Usado na limpeza de metais (remoção de óxidos na superfície).
Em pisos, é útil na remoção de cal.
Propriedades de algumas substâncias
Cl2O
- Alta solubilidade em água; É utilizado na fabricação de
hipoclorito de sódio (NaOCl)
Cl2O + H2O 2 HOCl
*Cl2O é o anidrido do ácido hipocloroso
Cl2O + NaOH → 2 NaOCl + H2O
* A solução de hipoclorito tem caráter oxidante. Daí o fato de a
solução de hipoclorito de sódio ser muito útil na limpeza
(“cloro caseiro” - solução de hipoclorito de sódio a 5%)
* H2O2 tem sido preferido como alvejante ao invés daqueles
clorados. Vantagens: não afeta muitos corantes modernos e
gera O2 e H2O .
 Propriedades de algumas substâncias
- Teflon (politetrafluoroetileno - PTFE)
Trata-se de um fluoroplástico, ou seja, um material polimérico em que
alguns ou todos os átomos de hidrogênio são substituídos pelo flúor.
A sua síntese se dá em várias etapas, fato que justifica
o alto custo desses materiais:
CaF2(s) + H2SO4(aq) → 2 HF(aq) + CaSO4(aq)

CH4(g) + 3 Cl2(g) → CHCl3(g) + 3 HCl(g) Os átomos de flúor formam um

CHCl3(g) + 2 HF(g) → CHClF2(g) + 2 HCl(g)
∆ O Teflon tem grande aplicação, já
2 CHClF2(g) → CF2=CF2(g) + 2 HCl(g)
n CF2=CF2 → (CF2=CF2)n
revestimento liso e contínuo, que
garante um menor atrito (anti-
aderência).
que possui grande inércia química
(pouco reativo), estabilidade em
altas e baixas temperaturas (-180°C
a 250°C), não absorve umidade,
atóxico e tem baixa condutividade
elétrica.
Esses fatos estão relacionados a
sua aplicação como em fitas
isolantes, fita veda-rosca, frigideiras
antiaderentes etc.