Introdução

Este presente trabalho tem como foco principal a discrição do germânio e estanho. Onde estaram
patentes de um modo geral historial, ocorrência, obtenção, propriedades física e químicas, seus
compostos e aplicações. Onde Germânio neste contesto é visto como um elemento químico da
tabela periódica do (I˅) grupo A, com o símbolo (Ge) contendo o número atómico 32. O
estanho, é um elemento químico da família 4A, Seu símbolo químico é Sn. Possui estados de
oxidação +2 e +4, é bom condutor de electricidade e de calor – um fato interessante deste metal é
que a uma temperatura de 3,72K (-269,43°C) se transforma num supercondutor. Deste modo o
autor pede ao leitor a uma apreciação lícita do trabalho.
Germânio

Segundo o autor Júlio César Lima Lira foi previsto por Mendeleev em 1871 como eka-silício
com uma precisão incrível de detalhes quando analisava um mineiro da saxonia por ter
(propriedades físicas e químicas do silicio) e descoberto em 1886 pelo quimico alemao Klunes
Winkler. O germânio tem (símbolo Ge) é hoje considerado um metal: ocupando a terceira
posição do grupo 14 ou (I˅)A (mesmo do carbono e silício), possuindo assim um número
atômico igual a 32 e massa atômica ponderada aproximadamente igual a 72,6 uma (unidades de
massa atômica) ou 72,59 da massa atomica. Na sua camada exterior tem a estrutura eletronica
4s24p2,diferenciando dos outros elementos do subgrupo,tendo as carateristicassemimetalicas. ).
Possui estados de oxidação variando entre -4 e +4 (com +2 e +4 os mais comuns) .

Ocorrencia na Naturesa

Os germánio encontra-se em grande guantidade em apenas os dois mineiros : na

argirodita(GeS2.4Ag2S) com o teor de 5 a 7 %, e na germanita-tiogermanato de ferro e cobre
(2GeS2FeS.3Cu2S) encontrada na Africa do sul em 1916.Podemos encontrar nos sulfureto de
prata e germanio,a germanite e a renite.Em mineiros de zinco, ocorre na exenita aparecendo
vestigios nas cimzas de carvoes e de petróleleo.O teor total de germanio nas crosta terreste é de
0,0007%(massa).Os seus depósitos mais importantes são de Tsumeb (Namibia) e Katanga
(RDC) que contem 5 a 8% deste elemento.

Obtencão do germánio

O germánio pode ser obtido apartir de germanita (2GeS2. FeS. 3Cu2S) onde o metal começa a ser
desagregado com a mistura do ácido sulfurico e acido nitrico. O germânio metálico pode ser
obtido através da extração via fusão fracionada (mais eficiente, e utilizada quando o germânio
produzido é usado na fabricação de circuitos integrados) ou pela remoção via composto de
cloreto (GeCl4) que, posteriormente, é transformado em dióxido de germânio (GeO2) via
hidrólise (assim, também é gerado ácido clorídrico) e, com a adição de hidrogênio ou carvão, é
reduzido a germânio puro.De acordo com as equações abaixo:

GeCl4 + 2H2O → GeO2 + 4HCl

GeO2(S)+ C (S) → Ge(s) + CO2

GeO2 + 2H2 → Ge + 2H2O

Os minérios mais ricos em germânio são a germanita (7CuS.FeS.GeS2), a argirodita

(4Ag2S.GeS2) e a ranierita ((Cu,Ge, Fe, Zn, As)S). Também sendo encontrado em vestígios
(cerca de 0,3%) no carvão mineral.

Propriedades

Propriedades físicas

Nas condições ambiente é sólido, duro (dessa forma, quebradiço), de brilho intenso e coloração
branco-acinzentada. E, na natureza (assim como outros metais) praticamente não é encontrado
sob forma elementar, mas como componente de minérios complexos (a germanita, por
exemplo).Apresenta estrutura cristalina semelhante ao do diamante (cúbica) quando em estado
natural (apenas átomos de germânio) e, quando em forma de óxido, assume comportamento
anfótero – mesmo assim, é resistente à maioria dos ácidos e álcalis. Caracteriza-se como um
semicondutor (sendo, inclusive, empregado na produção de circuitos integrados) e pode ser
considerado um bom condutor de calor (é 30% menos eficiente que o ferro, mas é 70 vezes mais
condutor que o vidro ou 100 vezes que a água). Tem como ponto de fusão e ebulição 938°C e
2832°C. Fundi-se a 936, °C evolater a temperatura elevadas possui calor de vapor izacao de
78Kcal,com calor especifico 0,074cal ̸g e condustancia electrica 0,022min-crohms-1.dencidade é
igual a 5,35 g ̸Cm3 a 20°C .

Propriedades químicas

Os minérios mais ricos em germânio são a germanita (7CuS.FeS.GeS2), a argirodita

(4Ag2S.GeS2) e a ranierita ((Cu,Ge, Fe, Zn, As)S). Também sendo encontrado em vestígios
(cerca de 0,3%) no carvão mineral.A temperatura ambiente, ele é estavel à accao de
ar ,oxigenio,agua,acido cloridrico e sulfurico diluido.Os acidos nitricos e sulfurico concentrado
oxidam-no ate ao dioxido de germanio Exmplo:

Ge(s) +4HNO3 (c)→ GeO2 (s) + NO2 + 2H2O(s)

Ge(s) +4HSO4 (c)→ GeO2 (s) + SO2 + 2H2O(s)

Germanio reage com as bases na presenca do peroxido de hidrogenio ,formando os sais do acido
germanico,sendo os germanatos por exemplo:

Ge + NaOH +2H2O2→Na GeO3 + 3H2O

Compostos de germanio

Compostos de germanio (II) são pouco estáveis ,são mais característico para ele os compostos
no qual o seu numero de oxidação é igual a +4.

O monóxido de germânio (GeO)

É um sólido branco obtido pela de composição do GeCl2 com agua ou hidrolise de sólido.

GeCl2 + H2O → GeO + 2HCl

O dióxido de germânio GeO2 representa os cristais brancos de densidade de 4,703 g ̸Cm3 ,bem
soluveis na agua ,a solucao obtida conduz a corrente eletrica .

Dialetos de germanio

O germanio (II) forma quatro haletos nomeadamente: o difluoreto de germanioGeF2,o dicloreto

de germânio, dibrometo de germânio GeBr2 e diodeto de germano GeI2.

O difluoreto de germânio é preparado mediante a redução de GeF4:

GeF4 + Ge → 2GeF2

O dicloreto de germânio forma-se pela passagem de vapor de GeF4 sobre germânio aquecido

GeCl4 + Ge → 2GeCl2

O diodeto de germânio pode ser obtido pela acção do acido iodídrico concentrado sobre
Ge(OH)2:
2HI+ Ge(OH)2 → GeI2 + 2H2O

Compostos de germânio (I˅)

A tetravalencia é o estado mais estavel do germanio formando compostos:como dioxido de

germanio tetrahaletos, hidretos e complexos .

Dioxido de germanio é obtido particularmente pelo aquecimento do germanio no oxigenio ou

pela sua oxidacao pelo acido nitrico concentrado:

Ge + O2 → GeO2

Ge + 4HNO3 → GeO2 + 4NO2 + 2H2O Os tetrahaletos são preparados pela reacao directa dos
elementos.

Ex: Ge + 2Cl2 → GeCl4

O germanio forma hidretos volateis com a formula geral GenH2n+2.

Aplicações

As principais aplicações estão relacionadas à constituição de ligas metálicas ou sob forma pura
mesmo:Circuitos integrados de alta velocidade, amplificadores de baixa intensidade, termometro
deresistencia,Espectroscópios e outros instrumentos baseados na óptica deinfravermelhos;Adição
ao cobre para aumento de resistência química ou ao berílio para aumento deductibilidade;Adição
ao vidro com elevada transmissão de infravermelhos e índice de refração;Fabricação de diodos e
outros componentes eletrônicos;Fabricação de jóias com liga Au-Ge (com 12% de Ge).

Efeitos Biológicos

Segundo o autor Júlio César lira Lino (infoescola) alguns compostos de germânio são tóxicos aos
seres humanos (como exemplo o tetracloreto formado no processo de extração), mas, em níveis
controlados, a exposição pode ser feita com uso de EPIs (equipamentos de proteção individual)
simples. São, porém, letais a alguns microorganismos (bactérias).
Estanho

Segundo o autor Júlio César lira Lino (infoescola) o estanho, é metal conhecido desde os
primórdios das civilizações, é um elemento químico (antes, um semimetal) da família 4A,
mesma do Carbono. Seu símbolo químico é Sn. Possui estados de oxidação +2 e +4 como os
mais comuns, é bom condutor de electricidade e de calor – um fato interessante deste metal é que
a uma temperatura de 3,72K (-269,43°C) se transforma num supercondutor.O Estanho é bastante
resistente a meios corrosivos naturais (como o ar ambiente ou a água do mar), mas pode ser
atacado quando exposto a ácidos fortes, sais não-metálicos (sais ácidos) e bases fortes.

Ocorrência e Abundância

Cassiterita

O Estanho é produzido por 35 países ao redor do mundo em mais de 200.000 toneladas por ano,
mas é relativamente escasso: sua concentração na crosta terrestre é de 2 ppm.

Os maiores produtores são a Malásia, Indonésia e Tailândia (os dois últimos correspondem a
mais de um terço da produção mundial). Entretanto, a China, Nigéria república do Congo e
Bolívia (maior produtor da América do sul) também se destacam.

O Estanho obtido é, em quase sua totalidade, originária do minério cassiterita (SnO2) através da
redução por Carbono, segundo a equação:

SnO2 + 2C -> 2CO + Sn

Para que o monóxido de carbono produzido seja eliminado pode-se oxidá-lo a dióxido de
Carbono (menos nocivo ao meio ambiente e aos seres humanos).

Propriedades físicas e química

Propriedades Física
No estado livre, o estanho é um metal branco mole e prateado, isto é, ao dobrar uma varinha de
estanho, haverá o estalido característico que é condicionado pelo atrito de cristas separados uns
sobre outros. O estanho possui a maleabilidade e ductilidade, facilmente pode ser reduzido a

Laminas finas chamadas folha de estanho. Tendo o estanho branco ordinário cristalizado no
sistema tetragonal, existe uma outra modificação que é o estanho cinzento cristalizado no sistema
cubico e tem a densidade menor. O estanho branco é estável a temperatura acima 14OC, e a do
cinzento a temperatura a baixa 14OC.sendo assim ao arrefecer-se o estanho branco transforma-se
no cinzento, devido a alteração essencial da densidade, o metal reduz-se a pó cinzento. A
transformação do estanho branco no cinzento decorre o mais rápido a temperatura cerca de -30
O
C acelerando-se na presença de nucleões de cristais do estanho cinzento. É sólido, muito
resistente à corrosão, inerte ao oxigênio em condições ambiente e apresenta coloração branco-
metálica com brilho característica Como todos os metais, é maleável; porém, pouco dúctil – é
difícil ser disposto em forma de tubos maciços. Sua massa atómica ponderada vale 118,7u, e
número atômico igual a 50 (electrões e protões). É o melhor dos metais para ser fundido, pois
sua temperatura de fusão é relativamente baixa em comparação aos outros: 232°C. E, a aparência
esbranquiçada brilhante só é obtida quando o Estanho está a uma temperatura maior que 13°C.

Propriedades químicas

Ao ar, o estanho não oxida a temperatura ambiente, sendo assim porem aquecido acima da
temperatura de fusão, transformando-se no dióxido de estanho de acordo com a equação abaixo.

Sn(s) + O2(g) → SnO2

Não reage com agua a temperatura ambiente, isto porque é oxidado formando na sua superfície
uma pelicula protetora que impede o posterior da reação.

Reage lentamente com os ácidos clorídrico e sulfúrico diluído explicando-se assim pela grande
sobrevoltangem de libertação de hidrogénio nesse metal.
Em soluções concentradas desses ácidos, submetidas ao aquecimento dissolvem o estanho tendo
como resultado, no acido clorídrico obtendo-se o cloreto de estanho (II) e no acido sulfúrico o
sulfato de estanho (I˅), como pode-se ver nas equações abaixo.

Sn(s) +4H2SO4(C) → Sn(SO4 )2 + 2SO2↑ +4 H2O

Sn + 2HCl (c)→ SnCl2 + H2↑

O estanho reage com o ácido nítrico intensamente quanto mais altas as concentrações do acido e
sua temperatura, diluído no acido forma o nitrato solúvel de estanho (II), de acordo com a
equação abaixo.

4 Sn +10HNO3 → 4Sn (NO3) 2 + NH4NO3 +3 H2O (l)

Reage com o ácido concentrado formando o ácido β-estânico (H2SnO3) ou SnO2.

Sn + 4HNO3 → H2SnO3 +4NO2 + H2O (l)

Sn + 4HNO3 → SnO2 + 4NO2 + 2 H2O (l)

O estanho dissolve-se em bases concentradas obtendo-se assim os estanitos que são ácidos
estanhoso (H2SnO2), de acordo com a equação abaixo:

Sn + 2NaOH → Na2SnO2 +H2

Nas soluções, os estanitos existem nas formas hidratadas, formando os hidróxido estanitos de
acordo com a equação abaixo.

Na2SnO2 + 2 H2O → Na2 [Sn (OH) 4].

Submetendo ao aquecimento o estanho reage energeticamente com outros não metais disposto
como Enxofre, selénio, telúrio e fosforo.

Sn + 2S →SnS2
O cloreto de estanho (II) reage com cloreto de mercúrio (II) sublimando-se formando o cloreto
de mercúrio (I) ilustrado na equação abaixo.

2HgCl2 + SnCl2 → Hg2Cl2 + SnCl4

Os compostos de estanho (II)

Segundo o autor N.Glinca (54 Gli pág. 198 volume 2), O óxido de estanho (II) SnO é um pó
escuro- pardo que se forma durante a decomposição do hidróxido de estanho (II) Sn (OH) 2 na
atmosfera do dióxido de carbono.

O hidróxido de estanho (II) Sn (OH) 2 obtém-se na forma de precipitado branco sob ação de bases
sobre os sais de estanho (II).

Sn2+ + OH- →Sn (OH) 2↓

O hidróxido de estanho (II) é um composto anfotero, ele facilmente dissolve-se tanto nos ácidos
como bases, no último caso formando os hidroxoestanitos:

Sn (OH) 2 + 2NaOH →Na2 [Sn (OH) 4]

O cloreto de estanho (II) SnCl2 e 2H2O forma os cristais incolores, submetidos ao aquecimentos
ou diluídos fortemente com água, ocorre a sua hidrólise parcial com formação do precipitado do
sal básico de acordo com a equação abaixo:

SnCl2+ H2O ←→ SnOHCl↓ + HCl

O cloreto de estanho (II) é um redutor, deste modo faz com que o cloreto de ferro (III) FeCl3 se
reduz por ele ao cloreto de ferro (II) FeCl2:

2FeCl3 + SnCl → 2FeCl2 + SnCl4

Na presença do excesso do SnCl2 a redução decorre ate a formação do mercúrio metálico de

acordo com a equação abaixo:
 Hg2Cl2 + SnCl2 → 2Hg + SnCl4

Os compostos de estanho (I˅)

Segundo o autor José Arão (54 ARA pág. 85) o dióxido de estanho ou oxido de estanho (I˅)
encontra-se na natureza e pode ser obtido artificialmente pela combustão do metal no ar ou
oxidando por um acido nítrico com ustulação posterior do produto obtido.

Sn(c) + O2 → SnO2

Segundo o autor N.Glinca (54 Gli pág. 198 volume 2) o dióxido de estanho aplica-se na
preparação de esmaltes Brancos. O hidróxido de estanho (I) chama-se ácidos estânicos e são
conhecidos em duas modificações, na forma do ácido α-estânico e na forma de β-estânico.

O ácido α-estânico H2SnO3 pode ser obtido pela ação da solução aquosa do hidróxido de
amoníaco sobre a solução do cloreto de estanho (I˅).

SnCl4 (aq) + 4NH4OH (aq) → H2SnO3↓ + 4NH4Cl + H2O

O ácido α-estânico dissolve-se facilmente em bases, formando os sais que contem o anião
complexos Na2 [Sn (OH) 6]2- e se chama hidróxoestanatos.

H2SnO3 + 2NaOH+ H2O → Na2 [Sn(OH) 6]

Os ácido também dissolvem o acido α-estânico com a formação dos sais de estanho (I˅), de
acordo com a equação abaixo:

H2SnO3 + 4HCl ↔ SnCl4+ 3H2O

O cloreto de estanho (I˅) SnCl4 representa um liquido que ferve a1120C e fuma muito ao ar.

Seu hidreto

O hidreto de estanho SnH4 é um gás incolor, muito venenoso, ele liquefaz-se se a 520C e a
temperatura ambiente, decompõe-se em estanho e hidrogénio.
 SnH4 → Sn+ 2H2.

Os sulfuretos de estanho

Segundo o autor N.Glinca (54 Gli pág. 199-200 volume 2), Sob acção do sulfureto de hidrogénio
a solução do cloreto de estanho (II) obtêm-se o precipitado pardo do sulfureto de estanho (II)
SnS. A partir da solução do cloreto de estanho (I˅), nas mesmas condições, precipita o depósito
amarelo do dissulfato de estanho SnS2. Sendo assim pode ser obtido pelo aquecimento das
limalhas de estanho com o enxofre e cloreto de amoníacos, obtendo-se os sais facilmente
solúveis do acido tioestânico H2SnS3.

SnS2 + (NH4)2S ↔ ( NH4)2SnS3

O acido tioestânico livre não é conhecido, sob acção dos ácidos sobre os seus sais (tioestânico)
liberta-se o sulfureto de hidrogénio e voltando ainda a formar dissulfureto de estanho de acordo
com a equação abaixo:

( NH4)2SnS3 + 2HCl ↔ SnS2 ↓+ H2S +2NH4Cl.

O sulfureto de estanho (II) não se dissolve em sulfuretos de metais alcalinos e amoníacos

polissulfuretos de amónio e de metais alcalinos dissolvem-no com a formação de tioestanatos.

Exemplo:

SnS +(NH4)2S2 → ( NH4)2SnS3.

Aplicações

Segundo o autor Júlio César lira Lino (infoescola), pode ser aplicado na Galvanoplastia,
componente de ligas metálicas, solda macia (Estanho e Chumbo), Sais para fabricação de
espelhos, papel, remédio e fungicidas. Fabricação de molas; produção de lâminas finas para
acondicionamento de vários produtos (como chocolate e maços de cigarros) e Artigos
decorativos.
Bilbiografia

N.Glinca (54 Gli volume 2)

José Arão (54 ARA )

Júlio César lira Lino (infoescola)