UNIVERSIDADE SÃO FRANCISCO

FARMÁCIA

ANÁLISES FARMACÊUTICAS

RELATÓRIO DE AULA PRÁTICA:

VOLUMETRIA DE OXIRREDUÇÃO

DETERMINAÇÃO DO TEOR DE
PERÓXIDO DE HIDROGÊNIO EM ÁGUA
OXIGENADA

Bárbara Damario Paiva RA: 202428537

Évellyn R. M. Zenaro RA: 202126526
INTRODUÇÃO
A volumetria por oxirredução, também conhecida como titulação redox, é uma técnica analítica
amplamente utilizada na determinação quantitativa de substâncias oxidáveis e redutoras em uma
amostra. Baseia-se nos princípios da oxirredução, um processo químico no qual ocorre transferência
de elétrons (e-) entre espécies químicas.
O principal objetivo da titulação redox é determinar a concentração de um analito por meio de
sua reação com um titulante de concentração conhecida, e suas vantagens estão na sua ampla
aplicabilidade em diversos compostos, além de apresentar alta precisão e exatidão na determinação
da concentração de analitos.

1. PERMANGANOMETRIA
É um tipo de volumetria por oxirredução, que utiliza permanganato de potássio (KMnO 4 ), que
tem alto poder de oxidação, como titulante. Esta técnica é realizada em meio ácido, de modo que
permanganato (MnO 4 ) se reduz a Mn+2 , enquanto o analito é oxidado.
Uma de suas vantagens é a alta sensibilidade técnica, que permite a determinação de
concentrações relativamente baixas de analito, além de ser uma técnica relativamente simples e
rápida.
Porém, é necessário que o meio esteja ácido, para garantir a estabilidade do KMnO 4 , que se
degrada facilmente quando, por exemplo, exposto à luz.

2. APLICAÇÕES NA ÁREA FARMACÊUTICA

A Volumetria de Oxirredução por Permanganometria pode ser aplicada em diversas análises de
medicamentos e matérias-primas, como por exemplo:
• Análise de impurezas, por meio a determinação do real teor de um princípio ativo;
• Controle de qualidade, por meio da detecção de espécies redutoras, que podem comprometer
a estabilidade e, consequentemente, eficácia e segurança do fármaco;
• Estudos de estabilidade;

OBJETIVOS
O objetivo desta aula é determinar a concentração de Peróxido de Hidrogênio (H 2 O2 ) em
amostras de água oxigenada comercial por meio do método de Permanganometria. Além disso,
espera-se compreender os princípios da volumetria por oxirredução, a familiarização com técnicas de
 titulação, o desenvolvimento de habilidades de identificação de fontes de erro e de interpretação de
resultados

METODOLOGIA
1. FLUXOGRAMA DOS PROCEDIMENTOS

1
PADRONIZAÇÃO DO
KMnO4

PREPARO DA SOLUÇÃO PREPARO DA SOLUÇÃO TITULAÇÃO DO OXALATO

DE KMnO4 DE KMnO4 SÓDICO

2
DETERMINAÇÃO DO
TEOR DE H2O2 EM %
(m/v) E EM VOLUMES DE
OXIGÊNIO

PREPARO DA SOLUÇÃO TITULAÇÃO DA SOLUÇÃO

DE ÁGUA OXIGENADA DE ÁGUA OXIGENADA

CÁLCULOS
2. DESCRIÇÃO DOS PROCEDIMENTOS
I. Padronização do KMnO4
Para determinar o teor de H 2 O2 na água oxigenada pelo método de Permanganometria é
necessário, primeiramente, realizar a padronização do KMnO 4 que será utilizado como agente
titulante, ou seja, determinar sua concentração.
A padronização consiste em preparar uma solução de KMnO 4 e utilizá-la para titular uma outra
solução de oxalato sódico. Usa-se oxalato sódico (Na2 C2 O4 ), que é uma substância comumente
utilizada como agente redutor em titulações oxidimétricas. Nesse contexto, o oxalato sódico é um
padrão primário confiável para determinar a concentração exata da solução de KMnO₄.
a. Preparo da solução de KMnO4
Foram pesados 1,58g de KMnO 4 , que foram dissolvidos em 500 mL de água destilada. Esta
solução foi fervida por 30 minutos e reservada até seu completo resfriamento (Fig. 1a).
Após o resfriamento, a solução foi filtrada em funil de haste longa com lã de vidro, diretamente
em balão volumétrico de 500 mL. Depois, completou-se o volume com água destilada até o menisco
(Fig. 1b).

Figura 1. Preparo da solução de KMnO4. A) A solução de KMnO4 foi fervida por 30 minutos. B) Solução resfriada,
filtrada e com volume completo para 500 mL
A B

Fonte: Acervo pessoal

b. Preparo da solução de oxalato sódico

Foram pesados 0,25g de oxalato sódico, que foram dissolvidos em 60 mL de água destilada.
Em seguida, foram adicionados 15 mL de H 2 SO 4 a 20%.
 A solução foi aquecida em chapa de aquecimento até 90ºC, cuidando para que não ultrapassasse
esta temperatura máxima, já que a temperaturas superiores o oxalato sódico se decompõe (Fig. 2).
Figura 2. Aquecimento da solução de oxalato sódico até 90ºC.

Fonte: Acervo pessoal

c. Titulação da solução de oxalato sódico

A titulação foi iniciada imediatamente após a solução de oxalato sódico atingir a temperatura
de 90ºC, de modo que, ao atingir o ponto de viragem, evidenciado pela cor rosa-claro, ela tivesse
temperatura de, no mínimo, 60ºc. O experimento foi realizado em duplicata (Fig. 3a e 3b).

Figura 3. Titulação da solução de oxalato sódico com solução de KMnO4 . A) Réplica 1. B) Réplica 2.
A B

Fonte: Acervo pessoal

 II. Determinação da concentração de H2 O2 em % (m/v) e em volumes de oxigênio
a. Preparo da solução de água oxigenada
Para determinar o teor de H 2 O 2 em água oxigenada, primeiramente é necessário preparar uma
solução, que será titulada.
Para isso, foi diluído 1 mL de água oxigenada comercial em 50 mL de água destilada. Em
seguida, foram adicionados 5 mL de H 2 SO4 a 20%.
b. Titulação da solução de água oxigenada
A solução de água oxigenada foi titulada com a solução de KMnO 4 preparada anteriormente,
até o ponto de viragem, evidenciado pela cor rosa-claro. O experimento foi realizado em triplicata
(Fig. 4a a 4c).

Figura 4. Titulação da solução de água oxigenada com solução de KMnO4 . A) Réplica 1. B) Réplica 2. C) Réplica 3.
A B C

Fonte: Acervo pessoal

CÁLCULOS
1. Cálculo da concentração da solução padronizada de KMnO4
O íon permanganato reage com o íon oxalato numa proporção de 2:5, respectivamente, cuja
reação é expressa por:

2 KMnO 4(aq) + 5 Na2 C2 O4(aq) → 5 Na2 SO4(aq) + 2 K2 SO 4(aq) + MnSO 4(aq) + 10 CO 2(g) + 8 H 2 O(l)

Os volumes de solução de KMnO 4 titulados em cada réplica e as massas de oxalato sódico

pesadas foram:
 • Réplica 1: V1 = 37,5 mL; m 1 = 0,2505g
• Réplica 2: V2 = 37,5 mL; m 2 = 0,2504g
𝑉 +𝑉 37,5+37,5
→ Volume médio (𝑉̅ ) = 1 2 2 = = 37,5 mL
2
0,2505+0,2504
→ Massa de oxalato média (𝑚
̅) = = 0,25045 𝑔
2

̅) 2 +(𝑉2 − 𝑉
√(𝑉1 − 𝑉 ̅ )2 √(37,5−37,5) 2+ (37,5−37 ,5) 2+
→ Desvio padrão (𝜎) = = =0
2−1 1

Para calcular a concentração da solução de KMnO 4 , utilizaremos a fórmula para cálculo da

molaridade a seguir:
𝑀1 𝑉1 = 𝑀2 𝑉2 Em que:
𝑀1 = molaridade da solução de KMnO 4
𝑀2 = molaridade da solução de oxalato sódico
𝑉1 = volume titulado da solução de KMnO 4
𝑉2 = volume utilizado da solução de oxalato sódico
Como não se conhece a molaridade da solução de oxalato sódico, faremos a seguinte
substituição:
𝑀. 𝑉 = 𝑛 ∴ 𝑀1 𝑉1 = 𝑛𝑜𝑥𝑎 𝑙𝑎𝑡𝑜
Por não conhecermos o n (número de mols) de oxalato sódico presentes na solução, podemos
substituir este fator da seguinte forma:
𝑚 Em que:
𝑛= m = massa (g) de oxalato sódico
𝑀𝑀 MM = massa molar do oxalato sódico (134 g/mol)
𝑚 𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
∴ 𝑀1 𝑉1 =
𝑀𝑀𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
Como a proporção da reação foi de 2:5 mols de KMnO 4 e Na2 C2 O4 , respectivamente, a equação
deverá ser expressa da seguinte forma:
𝑚𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
5 × (𝑀1 𝑉1 ) = 2 × ( )→
𝑀𝑀𝑜𝑥𝑎𝑙𝑎𝑡𝑜
0,25045
5 × (𝑀1 × 0,0375) = 2 × ( ) → 0,02 𝑚𝑜𝑙/𝐿 𝑜𝑢 2,0 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
134
Portanto, a molaridade da solução padronizada de KMnO 4 é de 2,0x10-2 mol/L.

2. Cálculo da concentração de peróxido de hidrogênio na água oxigenada em % (m/v) e em

volumes de oxigênio.
A água oxigenada, apesar de ser um agente oxidante, pode ser oxidada pelo KMnO 4 em meio
ácido, numa proporção de 2:5, conforme expresso abaixo:

2 KMnO 4(aq) + 3 H2 SO 4(aq) + 5 H 2 O 2(aq) → K2 SO4(aq) + 2 MnSO 4(aq) + 5 O2(g) + 8 H 2 O(l)

 Os volumes de solução de KMnO 4 titulados em cada réplica foram:
• Réplica 1: V1 = 37,5 mL
• Réplica 2: V2 = 33,8 mL
• Réplica 3: V3 = 34,0 mL
Sabe-se que, por meio do processo de decomposição, cada 1 mL de H 2 O2 a 20 volumes libera
20 mL de O 2 , e que, nas condições de temperatura e pressão do Brasil, cada 1 mol de O 2 equivale a
25 L de O 2 , o que é expresso pela reação a seguir:

2 H 2 O 2(aq) → O2(g) + 2 H 2 O (l)

Para calcularmos a concentração de peróxido de hidrogênio em % e volume, primeiramente é

necessário calcularmos a concentração molar, que pode ser feita da seguinte forma:
Em que:
𝑀1 = molaridade da solução de KMnO 4 (calculada anteriormente)
𝑀1 𝑉1 = 𝑀3 𝑉3 𝑀3 = molaridade da solução de água oxigenada
𝑉1 = volume titulado da solução de KMnO 4
𝑉3 = volume utilizado da solução de água oxigenada
Conforme a proporção: 5 × (𝑀1 𝑉1 ) = 2 × (𝑀3 𝑉3 )
Neste caso, foi feito um cálculo de molaridade da solução de água oxigenada para cada réplica
da titulação. Sendo assim, substituindo os termos por valores numéricos, temos:
• Réplica 1:
5 × (𝑀1 𝑉1 ) = 2 × (𝑀3 𝑉3 ) → 5 × (0,02 × 37,5) = 2 × (𝑀3 × 1) → 𝑀3 = 1,875 𝑚𝑜𝑙/𝐿

• Réplica 2:
5 × (𝑀1 𝑉1 ) = 2 × (𝑀3 𝑉3 ) → 5 × (0,02 × 33,8) = 2 × (𝑀3 × 1) → 𝑀3 = 1,69 𝑚𝑜𝑙/𝐿

• Réplica 3:
5 × (𝑀1 𝑉1 ) = 2 × (𝑀3 𝑉3 ) → 5 × (0,02 × 34,0) = 2 × (𝑀3 × 1) → 𝑀3 = 1,7 𝑚𝑜𝑙/𝐿

Com base nas molaridades calculadas acima, foram determinados os três possíveis teores de
𝑚
peróxido de hidrogênio na solução por meio da fórmula 𝑀 = 𝑀𝑀× 𝑉, em que m é a massa de peróxido

de hidrogênio, MM é a massa molar do peróxido de hidrogênio (34g/mol) e V é o volume da solução

de água oxigenada, que será padronizado como sendo 100 mL, ou 0,1L, uma vez que o teor em
porcentagem é em g/L.
 • Teor 1:
𝑚 𝑚
𝑀= → 1,875 = → 𝑚 = 6,375𝑔 ∴ 6,375% é 𝑜 𝑇𝑒𝑜𝑟 1
𝑀𝑀 × 𝑉 34 × 0,1
• Teor 2:
𝑚 𝑚
𝑀= → 1,69 = → 𝑚 = 5,746𝑔 ∴ 5,746% é 𝑜 𝑇𝑒𝑜𝑟 2
𝑀𝑀 × 𝑉 34 × 0,1
• Teor 3:
𝑚 𝑚
𝑀= → 1,7 = → 𝑚 = 5,78𝑔 ∴ 5,78% é 𝑜 𝑇𝑒𝑜𝑟 3
𝑀𝑀 × 𝑉 34 × 0,1

Calculando a média dos Teores, temos:

6,375 + 5,746 + 5,78
̅̅̅̅̅̅̅
𝑇𝑒𝑜𝑟 = = 5,967% é 𝑜 𝑇𝑒𝑜𝑟 𝑀é𝑑𝑖𝑜
3
Calculando o desvio padrão (𝜎) 𝑑𝑜 𝑡𝑒𝑜𝑟, 𝑡𝑒𝑚𝑜𝑠:

√(6,375 − 5,967)2 + (5,746 − 5,967)2 + (5,78 − 5,967)2

𝜎= = 0,35 % é 𝑜 𝑑𝑒𝑠𝑣𝑖𝑜 𝑝𝑎𝑑𝑟ã𝑜.
3−1
Portanto, o podemos dizer que o Teor de peróxido de hidrogênio na solução é de 5,697±0,35%.
A molaridade média da solução de água oxigenada é de 1,755 mol/L. Com base neste valor, é
possível determinar o volume de oxigênio na solução, da seguinte forma:
Se, conforme a reação de decomposição da água oxigenada:
2 mols de H 2 O 2 ---equivalem---- 1 mol de O 2

2 mols de H 2 O 2 -------------------- 25 L de O 2
x mols de H 2 O 2 -------------------- y L de O 2
Para resolvermos essa regra de três é necessário encontrar o número de mols de H 2O2
equivalentes à concentração molar calculada para 1 mL de solução:
𝑀3 = 1,755 𝑚𝑜𝑙/𝐿, 𝑜𝑢 𝑠𝑒𝑗𝑎:
1 L de solução -------------------- 1,755 mol de H 2 O2
0,001L de solução -------------------- z mol de H 2 O2
z = 0,001755 mol ou 1,755 x 10-3 mol de H 2 O2
Substituindo este valor na primeira regra de três, temos:
2 mols de H 2 O 2 -------------------- 25 L de O 2
0,001755 mols de H 2 O 2 -------------------- y L de O 2
y = 0,0219 L é o volume de O2 da água oxigenada, ou ~25 mL
DISCUSSÃO
1.Cálculo da concentração da solução padronizada de KMnO4
Em ambas as titulações foram necessários 37,5 ml de KMnO 4 para obter o ponto de equivalência
e após os cálculos realizados foi descoberto que a molaridade da solução padronizada de KMnO4 é
de 2,0x10-2 mol/L. Esta molaridade será utilizada no cálculo de concentração de peroxido de
hidrogênio.
2. Cálculo da concentração de peróxido de hidrogênio na água oxigenada em % (m/v) e em
volumes de oxigênio.
A titulação foi feita em triplicata e foram necessários respectivamente os volumes de 37,5 ml,
33,8 ml e 34,0 ml de KMnO 4 para obter o ponto de viragem. As diferenças podem ter se ocasionado
por conta de erro humano (pipetagem) e problemas com a temperatura alcançadas.
Encontramos as molaridades associada a cada volume (1,875 𝑚𝑜𝑙/𝐿, 1,69 𝑚𝑜𝑙/𝐿, 1,7 𝑚𝑜𝑙/𝐿)
para depois realizar o cálculo de teor (6,375%, 5,746%, 5,78%).
Logo o valor de teor médio obtido foi de 5,967% e o desvio padrão de 0,35%.
E o volume de O2 da água oxigenada é de 22 mL.

CONCLUSÃO
Portando foi possível encontrar a concentração de peroxido de hidrogênio na água oxigenada,
o teor e volume de O 2 na água oxigenada, através das técnicas de titulação e volumetria de
oxirredução.

REFERÊNCIAS
Baccan, Nivaldo. Química analítica quantitativa elementar. Disponível em: Minha Biblioteca, (3rd
edição). Editora Blucher, 2001.