Situação Problema 3
No processo de purificação do Glicerol Bruto (GB) como subproduto do processo de
produção do biodiesel, tanto o GB quanto o H2SO4 entram no processo à pressão
atmosférica e à temperatura ambiente. Eles passam por um misturador onde ocorre o
processo de neutralização do KOH. A mistura de reação é então aquecida a 130°C
passando por um trocador de calor. O fluxo é então enviado para um separador e o
metanol e a água são evaporados em um separador tipo flash. Separador tipo flash um
equipamento amplamente utilizado na indústria química e de petróleo com o intuito de
realizar a separação rápida de uma mistura líquido vapor com base na diferença de
volatilidade dos componentes.
Conforme detalhado na Situação problema 1, a composição do glicerol bruto que entra
no processo é de 50% de glicerol 35% de metanol 10% de KOH e 5% de FAME, e o
processo de neutralização do KOH utilizando ácido sulfúrico acontece de forma
estequiométrica.
A reação de neutralização do KOH acontece por meio de uma reação-ácido base que é
uma reação exotérmica, onde:
H 2 SO 4 + 2 KOH → K 2 S O4 +2 H 2 O (eq. 1)
Por ser uma reação exotérmica, parte do calor gerado pela reação química será
aproveitado no processo. Dessa forma, o calor necessário durante a passagem da mistura
pelo trocador de calor para que a temperatura de 130 °C seja atingida deve ser
determinado.
Figura 3. Fluxograma do processo indicando o volume de controle.
Objetivos
Determinar a quantidade de calor necessário a ser adicionado na mistura pelo trocador
de calor para que a temperatura de 130° seja atingida antes da entrada do fluxo no
separador SEP1. Determinar ainda, qual a potência mínima necessária que o trocador de
calor deve ter para que as condições do processo sejam atendidas, considerando que:
São utilizados 283,7 kg/h da solução de H2SO4 para garantir a completa
neutralização de um fluxo de 120 kg/h de KOH conforme determinado na
Situação Problema 1.
Premissas
O sistema é fechado e, portanto, dm/dt=0.
A temperatura inicial do processo é de 25 °C e o sistema é pressurizado evitando
que os reagentes tenham seu estado físico (líquido) alterado;
A reação química de neutralização ocorre com 100% de conversão
O sistema é adiabático, isto é não há troca de calor com o ambiente;
A única reação química que ocorre no processo é a de neutralização;
A energia adicionada pela agitação do sistema no misturador pode ser
considerada desprezível.
Não há variação significativa entre a altura de entrada e saída, portanto Ep = 0.
A energia cinética também pode ser considerada igual a zero pois não há
variação de velocidade entre o misturador e o trocador de calor.
Dados:
Calor específico a pressão constante dos componentes da mistura em C:
Cp do H2O = 4,18 kJ/kg.K
Cp do glicerol = 2,4 kJ/kg.K
Cp do metanol = 2,5 kJ/kg.K
Cp do K2SO4 = 0,85 kJ/kg.K
Cp do FAME = 2,0 kJ/kg.K
Calor liberado pela reação de neutralização:
O calor liberado durante uma reação de neutralização corresponde à variação de
entalpia (H) quando 1 mol de H+ do ácido reage com 1 mol de OH- da base formando
1 mol de H2O.
Como KOH e H2SO4 são uma base e um ácido fortes, respectivamente, logo o H = -
57,9 kJ/mol.
H 2 SO 4 + 2 KOH → K 2 S O4 +2 H 2 O H = -57,9 kJ/mol
O fluxo de KOH que entra no processo é igual a 120 kg/h, o que equivale a 2,14
kmols/h. Dessa forma, temos que:
(
∆ H 0neutralização= 2140
mols
h )(
. −57 , 9
kJ
mol)=123 , 9
kJ
h
(14)
Como:
∆ U =Q+W (15)
∆ H + ∆ EC +∆ E p=Q+W (16)
Porém, ∆ E C =0, ∆ E p=0 e W=0. Então tem-se que:
∆ H =Q
Logo, o calor liberado pela reação de neutralização do sistema é -123,9 kJ/h. Como o
processo é adiabático, todo o calor liberado pela reação química será aproveitado no
processo.
Calor necessário no trocador de calor
Inicialmente é preciso determinar a quantidade de calor necessária para aquecer cada
uma das substâncias que compõem a mistura. Para isso, vamos utilizar a Equação (1)
abaixo:
Q=m. Cp. ∆T (17)
Onde: m (kg/h) é a massa da substância, Cp (kJ/kg.K) é o calor específico e T é a
variação de temperatura.
Inicialmente vamos considerar que todos os componentes da mistura estão a uma
temperatura inicial de 25°C, isto é, não vamos considerar o calor recebido pela reação
química de neutralização. Dessa forma, sabendo que T i = 25ºC e Tf = 130ºC, temos que
T = (130+273) – (25+273) = 105 K.
Tabela 1. Cálculo da taxa de calor necessária para aquecer de 25°C até 130°C cada uma
das substâncias da mistura.
Substância m (kg/h) Cp (kJ/kg.K) T (K) Q (kJ/h)
H2O 217,25 4,18 105 95351,03
Glicerol 600 2,4 105 151200
Metanol 420 2,5 105 110250
K2SO4 186,46 0,85 105 16641,56
FAME 60 2 105 12600
Com os dados da Tabela 1, é possível dizer que, a mistura da corrente C necessita de
uma taxa de calor igual a 386045,6 kJ/h para atingir a temperatura de 130°C. No
entanto, a reação química de neutralização já fornece parte dessa energia conforme
determinado em (14). Sendo assim, tem-se que:
Qtrocador =Qnecessário −Qneutralização
KJ kJ kJ
Qtrocador =386045 , 6 −123 , 9 =385921 ,7
h h❑ h
Sendo assim, é necessário um trocador de calor com no mínimo 107,2 Watts de potência
para gerar o calor necessário para que o processo ocorra de forma eficiente.
