Universidade Federal de Campina Grande

Centro de Ciências e Tecnologia

Unidade Acadêmica de Engenharia Química
Universidade Federal
de Campina Grande
Engenharia de Processos I
Professor: Romildo Pereira Brito

PROJETO:
PRODUÇÃO DE CLORETO DE ALILA

Grupo: Danilo Ventura - 110110742

Iris Danielle Silva Costa - 110110752
Ruan Varjão Dias - 109110053
Thaise Gomes Pereira - 112150345

Campina Grande, dezembro de 2013.

Descrição do Projeto
• Base de cálculo: 20.000 ton/ano = 32,679 mol/h.
• Assumir que todo o cloro é dissolvido em água e convertido em HCl.

Corrente 1:
 Propileno puro;
 Líquido saturado a 25ºC.

Corrente 2:
 Cloro puro;
 Líquido saturado a 25º C.

Corrente 7:
 Vapor;
 Propileno puro + cloreto de alila em pequena quantidade;
 É comprimida na C-101 e segue para corrente 10.
Descrição do Projeto

Corrente 8:
 Água deionizada + cloreto de hidrogênio + cloro;
 Líquido a 50ºC;
 31,5 wt% de HCl.

Corrente 12:
 Cloreto de alila puro.

Corrente 10:
 Todos os hidrocarbonetos clorados + resíduo de cloreto de alila.
Descrição do Projeto
Bomba P-101 e Bomba P-102:
 Pressão de alimentação de propileno e de cloro entre 1000 e 1400 kPa;
 Bombas isotérmicas;
 Custo energético irrelevante.

Compressor C-101:
 Custo energético para operar o compressor:

0,3
$ 𝑃𝑜𝑢𝑡
= 0,02ṁ[ − 1]
ℎ 𝑃𝑖𝑛

Onde ṁ é o fluxo mássico de vapor (kg/h) que passa pelo compressor.

Descrição do Projeto
Fornalha H-101:
 Eficiência 75%;
 Ar e gás natural devem ser alimentados.

Reator R-101:
 Temperatura entre 440 e 520º C;
 Pressão entre 1000 e 1400 kPa;
 Deve operar com uma pressão pelo menos 50 kPa superior à do separador;
 A alimentação de propileno deve estar presente com pelo menos 100% de
excesso baseado no cloro;
 Seletividade e conversão não variam com a temperatura;
 Reator isotérmico;
 Calor exotérmico de reação é removido por uma alimentação de água
vaporizada para fazer uma corrente de alta pressão.
Descrição do Projeto
• Reação principal:
𝐶3 𝐻6 + 𝐶𝑙2 → 𝐶3 𝐻5 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

• Reações secundárias:
𝐶3 𝐻6 + 𝐶𝑙2 → 𝐶3 𝐻5 𝐶𝑙 + 𝐻𝐶𝑙

𝐶3 𝐻6 + 2𝐶𝑙2 ⟶𝐶3 𝐻4 𝐶𝑙2 + 2𝐻𝐶𝑙

Temperatura Seletividade Cloreto de Conversão

2-cloro/dicloro
(ºC) Alila/Todos Único passe
440 13,22 0,489 55%
460 10,49 0,389 70%
480 8,43 0,312 82%
500 6,85 0,253 92%
520 5,62 0,208 99%
Descrição do Projeto
Unidade de Separação T-101:
 Combinação de trocadores de calor, colunas de destilação, bombas e outros
vasos;
 T=50ºC;
 A pressão é diminuída para separar o propileno dos orgânicos clorados;
 Todo o propileno sai na corrente de vapor;
 Todos os componentes saem como correntes líquidas, exceto o cloreto de
alila que é distribuído em líquido e vapor saindo da unidade de separação.
Essa distribuição depende da pressão de operação.

Pressão de % de cloreto de alila entrando na % de cloreto de alila entrando

T-101 kPa T-101 que sai como líquido na T-101 que sai como vapor

800 90,0 10,0

900 92,0 8,0
1000 93,5 6,5
1200 96,0 4,0
Descrição do Projeto

Substância Preço de compra e venda

Cloreto de alila 99.5 wt% $1.80/kg
Ácido clorídrico 31.5 wt% $0.075/kg
Água deionizada $0.30/1000kg
Propileno $0.474/kg
Cloro $0.055/kg
Organo clorados $0.10/kg

Razão propileno/cloro no reator = 2:1

Descrição do Projeto
Custo total de instalação do equipamento: $ 15,4 milhões.

Utilitários Condições Custo

Corrente de baixa pressão 446 kPa, saturada $3,00/1000kg
Corrente de média pressão 1135 kPa, saturada $6,50/1000kg
Corrente de alta pressão 4237 kPa, saturada $8,00/1000kg
Gás natural 446 kPa, 25ºC $3,00/106 kJ
Eletricidade $0,05/kWhr
Água de aquecimento na
549 kPa, 90ºC $300.000/1000 m3
alimentação (BFW)
Água deionizada 516 kPa, 30º C $0,30/1000kg
516 kPa, 30ºC
Água de resfriamento (CW) Pressão de retorno ≥ 308 kPa $20,00/1000m3
Temperatura de retorno de 30ºC

EAOC = (valor do produto – custo da alimentação - outros custos

operacionais – anuidade custo de capital)
Fluxograma do Processo Tag Componente
1 Propeno
2 Cloro Cl2
3 Água Deionizada
4 Cloreto de Alila
5 2 Cloro Propeno
6 Di Cloro Propeno
7 HCl
8 Oxigênio
Resolução do Problema
Balanço de Massa
𝑛1,1 = 𝑛1,3 1 𝑛1,7 = 𝑛1,5 11

𝑛2,2 = 𝑛2,3 2 𝑛2,8 = 𝑛2,5 + 2𝑟4 12

𝑛1,3 + 𝑛1,13 = 𝑛1,4 3 𝑛3,8 = 𝑛3,6 + 2𝑟4 13
𝑛2,4 = 𝑛2,3 4 𝑛7,8 = 𝑛7,5 + 4𝑛4 14
𝑛1,5 = 𝑛1,4 − 𝑟1 − 𝑟2 − 𝑟3 5 𝑛4,10 = 0,01 × 𝑛4,5 15
𝑛2,5 = 𝑛2,4 − 𝑟1 − 𝑟2 − 2𝑟3 6 𝑛4,9 + 𝑛4,11 = 𝑛4,12 16
𝑛4,5 = 𝑟1 7 𝑛5,10 = 𝑛5,5 17
𝑛5,5 = 𝑟2 8 𝑛6,10 = 𝑛6,5 18
𝑛6,5 = 𝑟3 9 𝑛8,𝑣𝑒𝑛𝑡 = 𝑟4 19
𝑛7,5 = 𝑟1 + 𝑟2 + 2𝑟3 10 𝑛1,7 = 𝑛1,13 20
Resolução do Problema
Fração Condensada 𝑛4,9 = 0,99 × 𝑥 × 𝑛4,5 21
Fração Vaporizada 𝑛4,11 = 𝑦 × 𝑛4,5 22
Base de cálculo 𝑛4,9 = 32,679 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ 23
Razão de reagentes 𝑛1,4 = 2 × 𝑛2,4 24
𝑛2,4 − 𝑛2,5 25
Conversão 𝑋=
𝑛2,4
𝑛4,5 26
𝑆1 =
𝑛5,5 + 𝑛6,5
Seletividades 𝑛5,5
𝑆2 = 27
𝑛6,5
𝑛7,8 28
Composições 0,185 =
𝑛3,8 + 𝑛7,8
 Resolução do Problema
• Balanço de energia (FELDER e ROUSSEAU, 2000)
• Método do calor de reação.
• Estado de referência:
T= 25ºC e P= 1 atm

Fornalha (T-101):

Δ𝐻 º = 𝐻𝑠𝑎í𝑑𝑎 − 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 (1)

(2)
Δ𝐻 º = 𝑛1,4 × ℎ1,4 + 𝑛2,4 × ℎ2,4 − [ 𝑛1,13 × ℎ1,13 + (𝑛1,3 × ℎ1,3 )+(𝑛2,3 × ℎ2,3 )]

ℎ1,4 = λ𝑣𝑎𝑝 (1) + [𝐶𝑝𝑉 (1) × 𝑇 − 25 ] (3)

ℎ2,4 = λ𝑣𝑎𝑝 (2) + [𝐶𝑝𝑉 (2) × 𝑇 − 25 ] (4)
ℎ1,3 = 0 (5)
ℎ2,3 = 0 (6)
ℎ1,13 = λ𝑣𝑎𝑝 (1) + [𝐶𝑝𝑉 (1) × 50 − 25 ] (7)
 Resolução do Problema
Reator (R-101):
(8)
Δ𝐻 º = 𝐻𝑠𝑎í𝑑𝑎 − 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝐻𝑟𝑒𝑎çõ𝑒𝑠

𝐻𝑠𝑎í𝑑𝑎
= ൣ 𝑛1,5 × ℎ1,5 + 𝑛2,5 × ℎ2,5 + 𝑛4,5 × ℎ4,5 + 𝑛5,5 × ℎ5,5 + 𝑛6,5 × ℎ6,5 (9)

𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 = 𝑛1,4 × ℎ1,4 + 𝑛2,4 × ℎ2,4 (10)

(11)
𝐻𝑟𝑒𝑎çõ𝑒𝑠 = 𝑟1 × Δ𝐻1 + 𝑟2 × Δ𝐻2 + 𝑟3 × Δ𝐻3
Resolução do Problema
Reator (R-101):

ℎ1,4 = ℎ1,5 = λ𝑣𝑎𝑝 (1) + [𝐶𝑝𝑉 (1) × 𝑇 − 25 ]

(3)

ℎ2,4 = ℎ2,5 = λ𝑣𝑎𝑝 (2) + [𝐶𝑝𝑉 (2) × 𝑇 − 25 ]

(4)

ℎ4,5 = 𝐶𝑝𝐿 4 × 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 (4) − 25 + λ𝑣𝑎𝑝 (4) + [𝐶𝑝𝑉(𝑇) (4) × 𝑇 − 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 ]

(12)

ℎ5,5 = 𝐶𝑝𝐿 5 × 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 − 25 + λ𝑣𝑎𝑝 (5) + [𝐶𝑝𝑉(𝑇) (5) × 𝑇 − 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 ]

(13)

ℎ6,5 = 𝐶𝑝𝐿 6 × 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 − 25 + λ𝑣𝑎𝑝 (6) + [𝐶𝑝𝑉(𝑇) (6) × 𝑇 − 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 ]

(14)

ℎ7,5 = 𝐶𝑝𝑉(𝑇) (7) × 𝑇 − 25 ]

(15)
Resolução do Problema
Separador (T-101):

Δ𝐻 º = 𝐻𝑠𝑎í𝑑𝑎 − 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 + 𝐻𝑟𝑒𝑎çã𝑜 (16)

𝐻𝑠𝑎í𝑑𝑎
= ቂ 𝑛1,7 × ℎ1,7 + 𝑛3,8 × ℎ3,8 + 𝑛4,9 × ℎ4,9 + 𝑛4,10 × ℎ4,10 + 𝑛4,11 × ℎ4,11
(17)

𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
= ቂ 𝑛1,5 × ℎ1,5 + 𝑛2,5 × ℎ2,5 + 𝑛4,5 × ℎ4,5 + 𝑛5,5 × ℎ5,5 + 𝑛6,5 × ℎ6,5 (18)

𝐻𝑟𝑒𝑎çõ𝑒𝑠 = 𝑟4 × Δ𝐻4 (19)

Resolução do Problema
Separador (T-101):

ℎ1,5 = λ𝑣𝑎𝑝 (1) + [𝐶𝑝𝑉 (1) × 𝑇 − 25 ]

(3)

ℎ2,5 = λ𝑣𝑎𝑝 (2) + [𝐶𝑝𝑉 (2) × 𝑇 − 25 ]

(4)

ℎ4,5 = 𝐶𝑝𝐿 4 × 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 (4) − 25 + λ𝑣𝑎𝑝 (4) + [𝐶𝑝𝑉(𝑇) (4) × 𝑇 − 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 ] (12)

ℎ5,5 = 𝐶𝑝𝐿 5 × 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 − 25 + λ𝑣𝑎𝑝 (5) + [𝐶𝑝𝑉(𝑇) (5) × 𝑇 − 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 ]

(13)

ℎ6,5 = 𝐶𝑝𝐿 6 × 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 − 25 + λ𝑣𝑎𝑝 (6) + [𝐶𝑝𝑉(𝑇) (6) × 𝑇 − 𝑇 𝑏𝑜𝑙ℎ𝑎 ]

(14)

ℎ7,5 = 𝐶𝑝𝑉(𝑇) (7) × 𝑇 − 25 ]

(15)
Resolução do Problema
Separador (T-101):

ℎ7,6 = 𝐶𝑝𝐿 (7) × 30 − 25 (20)

ℎ1,7 = 𝐶𝑝𝑉(𝑇) (1) × 50 − 25 (21)

ℎ3,8 = 𝐶𝑝𝐿 (3) × 50 − 25 (22)

ℎ4,9 = ℎ4,10 = 𝐶𝑝𝐿 (4) × 50 − 25 (23)

ℎ4,11 = 𝐶𝑝𝐿 (4) × 50 − 25 + λ𝑣𝑎𝑝 (4) (24)
ℎ5,10 = 𝐶𝑝𝐿 (5) × 50 − 25 (25)
ℎ6,10 = 𝐶𝑝𝐿 (6) × 50 − 25
(26)

ℎ7,8 = 𝐶𝑝𝐿 (7) × 50 − 25

(27)
Resolução do Problema
Condensador (E-101) :

Δ𝐻 º = 𝐻𝑠𝑎í𝑑𝑎 − 𝐻𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 (28)

Análise Econômica do Processo
Utilidades

Custo do Gás Natural:

𝑄𝐹𝑜𝑟𝑛𝑎𝑙ℎ𝑎 × 3
$ 𝐺á𝑠 𝑁𝑎𝑡𝑢𝑟𝑎𝑙 = (1)
106

Custo da Boiler Feed Water:

𝑄𝑅𝑒𝑎𝑡𝑜𝑟 300
$ 𝐵𝐹𝑊 = × 𝑀𝑀Á𝑔𝑢𝑎 × (2)
𝐻𝑉𝑎𝑝𝑜𝑟 𝑎 4200𝑘𝑃𝑎 106
Análise Econômica do Processo
Utilidades

Custo de Cooling Water (T-101):

𝑄𝑆𝑒𝑝𝑎𝑟𝑎𝑑𝑜𝑟 20
$ 𝐶𝑊 = × 𝑀𝑀Á𝑔𝑢𝑎 × (3)
𝐶𝑝Á𝑔𝑢𝑎 𝐿 × (𝑇𝑜𝑢𝑡 − 𝑇𝑖𝑛 ) 106

Custo de Cooling Water (E-101):

𝑄𝑇𝑟𝑜𝑐𝑎𝑑𝑜𝑟 𝑑𝑒 𝐶𝑎𝑙𝑜𝑟 20
$ 𝐶𝑊 = × 𝑀𝑀Á𝑔𝑢𝑎 × 6 (4)
𝐶𝑝Á𝑔𝑢𝑎 𝐿 × (𝑇𝑜𝑢𝑡 − 𝑇𝑖𝑛 ) 10
Análise Econômica do Processo
Utilidades

Custo de Eletricidade (C-101):

0,3
$ 𝑃𝑜𝑢𝑡
= 0,02ṁ[ − 1] (5)
ℎ 𝑃𝑖𝑛

Onde:

ṁ = 𝑛1,7 × 𝑀𝑀1
 Resultados
Balanço de Massa
Taxas de Reação Casos de Temperatura Casos de Pressão

Input de
Seletividade I Seletividade II Conversão Input de y - % de
R1 R2 R3 R4 Temperatu x - % de líquido
[1/total] [2cl/dicl] Single-Pass Pressão Vapor
ra

36,66801018 0,912148818 1,8615282 16,89676994 440 13,22 0,49 0,55 800 0,100
0,900

Correntes

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 Vent

1 39,44 *** 39,44 150,19 110,75 *** 110,75 *** *** *** *** *** 110,75 ***

2 *** 75,10 *** 75,10 33,79 *** *** *** *** *** *** *** *** ***
Componentes

3 *** *** *** *** *** 513,50 *** 479,71 *** *** *** *** *** ***

4 *** *** *** *** 36,67 *** *** *** 32,67 0,33 3,67 36,34 *** ***

5 *** *** *** *** 0,91 *** *** *** *** 0,91 *** *** *** ***

6 *** *** *** *** 1,86 *** *** *** *** 1,86 *** *** *** ***

7 *** *** *** *** 41,30 *** *** 108,89 *** *** *** *** *** ***

8 *** *** *** *** *** *** *** *** *** *** *** *** *** 16,90
Resultados
Balanço de Energia

Fornalha

Eficiência 0,75
nentrada hentrada nsaída hsaída
Propeno (1) 39,44 0,0
150,19 49388,28635
Propeno (13) 110,75 16064,61291
Cloro 75,10 0 75,10 32447,3874

Bal. Energia 8.075.308,45 KJ/h Utilidade Necessária

Energia Real 10.767.077,93 KJ/h Gás Natural
Resultados
Balanço de Energia

Reator

nentrada hentrada Total Entrada nsaída hsaída Total Saída

Propeno 150,19 49388,29 7417800,107 110,75 49388,29 5469842,765

Cloro 75,10 32447,39 2436693,511 33,79 32447,39 1096512,08
Cloreto de Alila 36,67 90187,934 3307012,082
2-Cloro P 0,91 86343,02888 78757,69174
Dicloro P 1,86 111663,5168 207864,7854
HCl 41,30 12106,74038 500047,3059

r1 ΔH1 r2 ΔH2 r3 ΔH3

36,67 -112000 0,91 -121000 1,86 -222000

Resumindo… Entrada Saída Reações

9854493,618 10660036,71 -4630446,408
Utilidade Necessária
Bal. Energia -3.824.903,32 KJ/h Água do Refervedor
Resultados
Balanço de Energia
Separador T-101

nentrada hentrada Total Entrada nsaída hsaída Total Saída

Propeno 110,75 49388,28635 5.469.842,77 110,75 2136,132913 236.580,61
Cloro 33,79 32447,3874 1.096.512,08 0,00 0 0,00
Água 513,50 377 193.589,29 479,71 1885 904.245,61
Cloreto de Alila(9) 32,67 7907,5 258.347,49
Cloreto de Alila (10) 36,67 90187,934 3.307.012,08 0,33 7907,5 2.609,57
Cloreto de Alila (11) 3,67 36212,5 132.784,03
2-Cloro Propeno 0,91 86343,02888 78.757,69 0,9121 7907,5 7.212,82
Dicloro Propeno 1,86 111663,5168 207.864,79 1,86 7907,5 14.720,03
Cloreto de Hidrogénio 41,30 12106,74038 500.047,31
Ácido Clorídrico 108,89 1885 205.258,21

r4 ΔH4 Total Reação

16,90 -167159 -2824447,166
Utilidade Necessária
Bal. Energia -11.916.314,78 KJ/h Água de Resfriamento

Condensador de Cloreto de Alila

nentrada hentrada nsaída hsaída

Cloreto de Alila 3,67 36212,5 3,67 7907,5
Utilidade Necessária
Bal. Energia -103.788,80 KJ/h Água de Resfriamento
Resultados
Análise Econômica do Processo
T-101
Água de Resfriamento 20 $/1000 m³
Fornalha Q -11.916.314,78 KJ/h
Gás Natural 3 $/106KJ Fluxo Molar de Água 15.804,13 kmol/h
Q 10.767.077,93 KJ/h 284.474,36 kg/h
Custo do Gás Natural 32,30 $/h Transformação de Unidade 284,4743582 m³/h
0,284474358 1000 m³/h
Reator Custo da Água de
5,689487165 $/h
Água do Refervedor 300 $/1000 m³ Resfriamento
Q -3.824.903,32 KJ/h
Fluxo Molar da Água 75,91 kmol/h Condensador
1366,329683 kg/h Água de Resfriamento 20 $/1000 m³
Transformação de Unidade 1,366329683 m³/h Q -103.788,80 KJ/h
0,00136633 1000 m³/h Fluxo Molar de Água 137,65 kmol/h

0,409898905 $/h 2.477,72 kg/h

Custo de Boiler Feed Water Transformação de Unidade
2,477716781 m³/h
0,002477717 1000 m³/h
Custo da Água de 0,049554336 $/h
Resfriamento
Resultados
Balanço de Energia
Balanço Financeiro
Componente Vazão [kmol/h] Vazão [kg/h] Custo [$/kg] Custo [$/h] Custo Annual
Propeno 39,44 1.659,71 -0,474 -$786,70 -$6.293.605,90
Reagentes Cloro 75,10 5.331,87 -0,055 -$293,25 -$2.346.022,63
Água Deionizada 513,50 9.242,99 -0,0003 -$2,77 -$22.183,18
Cloreto de Alila (p) 36,34 2.779,86 1,8 $5.003,74 $40.029.938,70
2 Cloro P 0,91 69,78 0,1 $6,98 $55.823,51
Dicloro P 1,86 206,57 0,1 $20,66
Produtos $165.259,03
Cloreto de Alila (res) 0,33 25,25 0,1 $2,52 $20.196,74
108,89 3.974,50 0,075 $298,09 $2.384.697,46
HCl + Água
479,71 8634,706133 0,075 $647,60 $5.180.823,68
Gas Natural -32,30 -$258.409,87
BFW -0,409898905 -$3.279,19
CW (Separador) -5,689487165
-$45.515,90
Utilidades
CW (Condensador) -0,049554336 -$396,43
High Pressure Steam 2.477,72 0,008 19,82173424 $158.573,87
Compressor -6,453269451 -$51.626,16
$39.025.899,89

Considerando 5 anos para pagar o investimento inicial $15.400.000,00 $ Custo Anual Final
$3.080.000,00 $/ano $35.945.899,89
Resultados
Análise Econômica para a escolha do melhor caso

Custo Anual T P
Custo Anual T P 34.418.512,54 440
35.945.899,85 440 32.856.334,00 460
34.322.979,72 460 31.988.056,71 480 1000
33.420.947,38 480 800 31.404.604,70 500
32.814.818,40 500 31.036.194,19 520
32.432.095,43 520
Custo Anual T P
Custo Anual T P 33.395.665,03 440
35.058.894,79 440 31.874.160,14 460
33.471.250,75 460 31.028.485,17 480 1200
32.588.822,35 480 900 30.460.216,95 500
31.995.863,81 500 30.101.388,78 520
31.621.453,76 520
Custo Máximo T P
35.945.899,85 440 800
Obrigado!