MEC417: COMBUSTÃO – 7ª Aula

Unidade 3
- Introdução

- Conservação de energia

- Temperatura de chama adiabática e seu cálculo

- Cálculo da entalpia de formação de um combustível

❑ Princípio de conservação de energia ou Primeira Lei da Termodinâmica -
será aplicado ao estudo das reações químicas de combustão.

“A Quantidade TOTAL de ENERGIA em

um sistema isolado PERMANECE
CONSTANTE”

Obs: A variação de entalpia nada mais é do que o balanço total de energia

➢ Se torna possível calcular a temperatura dos produtos da combustão -
parâmetro fundamental para o projeto de uma câmara.

➢ Considere a reação de combustão estequiométrica de metano c/ ar -

que pode ser representada em um diagrama de caminho da reação (a
pressão e temperatura constantes)

➢ Diagrama indica que a entalpia dos reagentes (HR) é maior que a entalpia dos
produtos (HP) - a reação química é exotérmica - ocorre liberação de calor
 ➢ A entalpia de ativação (Ha) da reação - é
a energia que deve ser fornecida aos
reagentes (através de colisões entre as
moléculas) p/ que a reação se inicie

➢ Uma vez ocorrida a reação química entre algumas das moléculas dos reagentes
- a energia liberada é usada p/ iniciar a reação entre outras moléculas e assim
por diante
 ➢ No diagrama notar:
se referem às entalpias de formação dos
✓ HR (entalpia dos reagentes)
reagentes e produtos, respectivamente
✓ HP (entalpia dos produtos)

➢ Essas entalpias representam a

energia necessária p/ formar as
substâncias dos reagentes e
produtos - a partir de um estado
de referência p/ o qual se atribui
entalpia de formação nula

➢ Este estado de referência -

corresponde ao estado em que a
substância contém seus átomos no
estado mais comum encontrado na
natureza
➢ Ex. - a entalpia de formação do oxigênio gasoso é zero a 25ºC - porque a forma mais
comum de se encontrar átomos de oxigênio na natureza é como moléculas de O2

ℎ𝑓,𝑂2,298𝐾 = 0,0 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

 ➢ Assim, a entalpia de formação do nitrogênio (N2) e do hidrogênio (H2) é zero

➢ O carbono - que possui mais de

uma forma na natureza (alotropia) -
entalpia de formação nula ocorre
c/ o carbono grafite

➢ Por outro lado - a entalpia de formação do metano

é diferente de zero - porque o gás é uma
combinação de átomos de hidrogênio e carbono

➢ A 25ºC - a entalpia de formação do metano é:

ℎ𝑓,𝐶𝐻4,298𝐾 = −74898 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

 ➢ Os valores de entalpia de formação
das substâncias mais comuns
encontram-se tabeladas em diversos
locais na literatura:

✓ Manuais de engenharia (Perry & Chilton, 1980)

✓ Livros de termodinâmica (Moran & Shapiro,

2013; Sonntag et al., 2003)

✓ Internet (NIST Chemistry Webbook, 2014)

 Exemplo 14

Considere os reagentes da reação de combustão de metano com ar. Calcular a entalpia de

formação dos reagentes (HR) e do produtos (HP). Dados:
ℎ𝑓,𝐶𝑂2,298𝐾 = −393,777 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 ℎ𝑓,𝐻2 𝑂𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟,298𝐾 = −241,989 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

ℎ𝑓,𝐶𝐻4,298𝐾 = −74,898 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙

𝟏𝑪𝑯𝟒 + 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟕, 𝟓𝟐𝑵𝟐

Temos: 2 moles de oxigênio e 7,52 moles de nitrogênio p/ cada mol de metano (reagente) e 1
mol de CO2, 2 moles de água e 7,52 moles de nitrogênio nos produtos
𝐻𝑅 = 1 × −74,898 + 2 × 0 + 7,52 × 0

𝐻𝑅 = −74,898 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4

𝐻𝑃 = 1 × −393,777 + 2 × −241,989 + 7,52 × 0

𝐻𝑃 = −877,755 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4

➢ A diferença entre as entalpias de formação dos reagentes e dos produtos é a entalpia ou
calor de combustão – ou poder calorífico do combustível

✓ Este parâmetro também deve ser especificado a uma temperatura de referência - no ex.: 25ºC

➢ Para o exemplo anterior (Exercício 14):

Δ𝐻𝑐 = 𝐻𝑅 − 𝐻𝑃 = −74,898 − −877,755

Δ𝐻𝑐 = 802,857 𝑘𝐽/𝑘𝑚𝑜𝑙 𝑑𝑒 𝐶𝐻4

 ➢ Existem duas formas de apresentação do poder calorífico nos manuais de engenharia:

✓ Poder calorífico inferior (PCI) - se na temperatura de referência (25ºC) - a água estiver no

estado vapor nos produtos

✓ Poder calorífico superior (PCS) - se a água estiver no estado líquido nos produtos

➢ A diferença entre o PCS e o PCI - é a entalpia vaporização da água (calor latente)

✓ Em problemas de combustão - em geral a água está no estado gasoso nos produtos -

deve-se usar o PCI em cálculos envolvendo balanço de energia
 ➢ A Figura abaixo se refere à reação química a 25ºC

➢ Isto significa que ocorre a reação química e retira-se calor do sistema até que os
produtos cheguem à mesma temperatura dos reagentes

➢ Esta é uma situação teórica - serve p/ explicar os conceitos

de entalpia de formação
 ➢ Prática - produtos de uma reação de combustão geralmente estão quentes

➢ A entalpia das substâncias varia c/ a temperatura

➢ Quanto mais quente estiver uma substância - maior é sua entalpia

➢ Esquema da Fig. slide anterior - pode ser estendido p/ 1 gráfico:

Variação da Entalpia dos reagentes e produtos X

Temperatura
 ➢ Se a energia total do sistema de
combustão é conservada durante o
processo - o estado final dos produtos
deve estar no mesmo nível de entalpia
dos reagentes

➢ Ou: o estado final dos produtos (ponto f)

- se não houver perda alguma de energia
p/ fora do sistema (ou p/ fora da câmara de
combustão) - estará na mesma reta
horizontal que passa pelo estado inicial dos
reagentes (ponto i)

➢ A temp. correspondente ao ponto f (Tf)

- é bem maior que a temp. inicial dos
reagentes (Ti)
 ➢ A temperatura Tf é chamada Temperatura de Chama Adiabática

✓ Ela é a maior temperatura que se pode obter p/ os produtos de combustão - sendo atingida
- se não houver perda de energia p/ fora do sistema durante o processo de combustão

✓ Se houver perda através de paredes da fornalha ou transferência de calor devido a algum

processo industrial - entalpia final dos produtos da combustão será inferior ao ponto f

✓ Sendo este ponto o f’ - pode-se

observar na Fig. que Tf’ < Tf
➢ Calcular a temperatura de chama adiabática - é necessário conhecer o calor específico à
pressão constante (Cp) da mistura gasosa que constitui os produtos de combustão

➢ Se este calor específico correspondesse a uma única substância e fosse constante p/

todo o intervalo de temperatura entre Ti e Tf :

Hc = Cp (Tf – Ti)

 Hc = Cp (Tf – Ti)

➢ O calor específico varia bastante c/ a temperatura – é uma mistura de gases - o lado direito
da eq. acima precisa ser substituído por uma integral
𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇𝑖

➢ Como temos uma mistura de gases - é necessário entrar com os calores específicos de
cada um dos produtos de combustão (Cpi) ponderado com o correspondente número de
moles (ni): 𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐 = න ෍ 𝑛𝑖 𝐶𝑝𝑖 𝑑𝑇
𝑇𝑖 𝑖

➢ No caso da combustão estequiométrica de metano com oxigênio:

𝟏𝑪𝑯𝟒 + 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟕, 𝟓𝟐𝑵𝟐

𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐,𝐶𝐻4 ,298 = න 1 × 𝐶𝑝𝐶𝑂2 + 2 × 𝐶𝑝𝐻2𝑂 𝑑𝑇

𝑇𝑖
 Tabela 4.2: Entalpias de combustão de algumas substâncias (Perry & Chilton, 1980).

Substância PCS(cal/mol) PCS(cal/g) PCI(cal/mol) PCI(cal/g)

Hidrogênio, H2 (g) 68317 33887 57798 28670
Carbono, C (s) 94052 7831 ---------- ---------
Monóx. carbono, CO (g) 67636 2415 ---------- ---------
Metano, CH4 (g) 212798 13265 191759 11954
Etano, C2H6 (g) 372820 12399 341261 11350
Propano, C3H8 (g) 530605 12034 488527 11079
Propano, C3H8 (l) 526782 11947 484704 10993
n-Butano, C4H10 (g) 687982 11837 635384 10932
n-Butano, C4H10 (l) 682844 11749 630246 10844
n-Pentano, C5H12 (g) 845160 11715 782040 10840
n-Pentano, C5H12 (l) 838800 11626 775680 10752
n-Hexano, C6H14 (g) 1002570 11635 928930 10780
n-Hexano, C6H14 (l) 995010 11547 921370 10692
n-Heptano, C7H16 (g) 1160010 11577 1075850 10737
n-Heptano, C7H16 (l) 1151270 11490 1067110 10650
n-Octano, C8H18 (g) 1317450 11534 1222770 10705
n-Octano, C8H18 (l) 1307530 11477 1212850 10618
n-Nonano, C9H20 (g) 1474900 11500 1369700 10680
n-Nonano, C9H20 (l) 1463800 11414 1358600 10593
n-Decano, C10H22 (g) 1632340 11473 1516630 10660
n-Decano, C10H22 (l) 1620060 11387 1504350 10573
Benzeno, C6H6 (g) 789080 10102 757520 9698
Benzeno, C6H6 (l) 780980 9999 749420 9595
Tolueno, C7H8 (g) 943580 10241 901500 9785
Tolueno, C7H8 (l) 934500 10143 892420 9686
Ciclohexano, C6H12 (g) 944790 11227 881670 10477
Ciclohexano, C6H12 (l) 936880 11133 873760 10383
Etileno, C2H4 (g) 337274 12022 316195 11272
Propileno, C3H6 (g) 491987 11692 460428 10942
Acetileno, C2H2 (g) 310615 11930 300096 11526
Metilacetileno, C3H4 (g) 463109 11560 442070 11035
 Tabela 4.3: Entalpias de formação de algumas substâncias a 25ºC (Perry & Chilton, 1980).
Substância Fórmula hf,298 (cal/mol)
Ácido clorídrico anidro (g) HCl - 22063
Ácido fluorídrico anidro (g) HF - 64200
Ácido nítrico anidro (l) HNO3 - 41350
Ácido nítrico anidro (g) HNO3 - 31990
Ácido sulfídrico anidro (g) H2S - 4770
Água (l) H2O - 68317
Água (g) H2O - 57798
Álcool etílico (l) C2H5OH - 66350
Alumínio (s) Al 0
Amônia (g) NH3 - 10960
Carbono (s, grafite) C 0
Carbonato de cálcio (s) CaCO3 - 289500
Dióxido de carbono (g) CO2 - 94052
Dióxido de enxofre (g) SO2 - 70940
Etano (g) C2H4 - 20236
Flúor (g) F2 0
Hidrazina (l) N2H4 12060
Hidrogênio (g) H2 0
Hidróxido de cálcio (s) Ca(OH)2 - 235580
Metano (g) CH4 - 17889
MMH (monometil hidrazina) (l) N2H3CH3 12700
Monóxido de carbono (g) CO - 26416
Nitrogênio N2 0
Óxido de alumínio (s) Al2O3 - 399090
Óxido de cálcio (s) CaO - 151700
Oxigênio (g) O2 0
Perclorato de amônio (s) NH4ClO4 - 75230
Peróxido de hidrogênio (l) H2O2 - 44750
Sulfato de cálcio (s) CaSO4 - 338730
Sulfato de sódio (s) Na2SO4 - 330500
Tetróxido de nitrogênio (l) N2O4 - 6800
UDMH (dimetil hidrazina assimétrica) (l) N2H2(CH3)2 12724
 Tabela 4.4: Entalpias de gases ideais a 1 atm (Van Wylen e Sonntag, 1970).

Hidrogênio (H2) Oxigênio (O2) Nitrogênio (N2) Água (H2O) Dióx. de Carbono (CO2) Mon. de Carbono (CO)
hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = -57798 cal.mol-1 hf,298 = -94052 cal.mol-1 hf,298 = -26417 cal.mol-1
T [K] (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298)
(cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1)
0 -2024 -2075 -2072 -2367 -2238 -2073
100 -1265 -1362 -1387 -1581 -1471 -1393
200 -662 -682 -684 -784 -807 -685
298 0 0 0 0 0 0
300 13 13 13 15 16 13
400 707 724 710 825 958 711
500 1406 1455 1413 1654 1987 1417
600 2106 2210 2215 2509 3087 2137
700 2808 2988 2853 3390 4245 2873
800 3514 3786 3596 4300 5453 3627
900 4226 4600 4355 5240 6702 4397
1000 4944 5427 5129 6209 7984 5183
1100 5670 6266 5917 7210 9296 5983
1200 6404 7114 6718 8240 10632 6794
1300 7148 7971 7529 9298 11988 7616
1400 7902 8835 8350 10384 13362 8446
1500 8668 9706 9179 11495 14750 9285
1600 9446 10583 10015 12630 16152 10130
1700 10233 11465 10858 13787 17565 10980
1800 11030 12354 11707 14964 18987 11836
1900 11836 13249 12560 16160 20418 12697
2000 12651 14149 13418 17373 21857 13561
2100 13475 15054 14280 18602 23303 14430
2200 14307 15966 15146 19846 24755 15301
2300 15146 16882 16015 21103 26212 16175
2400 15993 17804 16886 22372 27674 17052
2500 16848 18732 17761 23653 29141 17931
2600 17708 19664 18638 24945 30613 18813
2700 18575 20602 19517 26246 32088 19696
2800 19448 21545 20398 27556 33567 20582
2900 20326 22493 21280 28875 35049 21469
3000 21210 23446 22165 30201 36535 22357
 Hc = Cp (Tf – Ti)

➢ O calor específico varia bastante c/ a temperatura – é uma mistura de gases - o lado direito
da eq. acima precisa ser substituído por uma integral
𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐 = න 𝐶𝑝 𝑑𝑇
𝑇𝑖

➢ Como temos uma mistura de gases - é necessário entrar com os calores específicos de
cada um dos produtos de combustão (Cpi) ponderado com o correspondente número de
moles (ni): 𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐 = න ෍ 𝑛𝑖 𝐶𝑝𝑖 𝑑𝑇
𝑇𝑖 𝑖

➢ No caso da combustão estequiométrica de metano com oxigênio:

𝟏𝑪𝑯𝟒 + 𝟐 𝑶𝟐 + 𝟑, 𝟕𝟔𝑵𝟐 → 𝟏𝑪𝑶𝟐 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶 + 𝟕, 𝟓𝟐𝑵𝟐

𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐,𝐶𝐻4 ,298 = න 1 × 𝐶𝑝𝐶𝑂2 + 2 × 𝐶𝑝𝐻2𝑂 𝑑𝑇

𝑇𝑖
 Tabela 4.2: Entalpias de combustão de algumas substâncias (Perry & Chilton, 1980).

Substância PCS(cal/mol) PCS(cal/g) PCI(cal/mol) PCI(cal/g)

Hidrogênio, H2 (g) 68317 33887 57798 28670
Carbono, C (s) 94052 7831 ---------- ---------
Monóx. carbono, CO (g) 67636 2415 ---------- ---------
Metano, CH4 (g) 212798 13265 191759 11954
Etano, C2H6 (g) 372820 12399 341261 11350
Propano, C3H8 (g) 530605 12034 488527 11079
Propano, C3H8 (l) 526782 11947 484704 10993
n-Butano, C4H10 (g) 687982 11837 635384 10932
n-Butano, C4H10 (l) 682844 11749 630246 10844
n-Pentano, C5H12 (g) 845160 11715 782040 10840
n-Pentano, C5H12 (l) 838800 11626 775680 10752
n-Hexano, C6H14 (g) 1002570 11635 928930 10780
n-Hexano, C6H14 (l) 995010 11547 921370 10692
n-Heptano, C7H16 (g) 1160010 11577 1075850 10737
n-Heptano, C7H16 (l) 1151270 11490 1067110 10650
n-Octano, C8H18 (g) 1317450 11534 1222770 10705
n-Octano, C8H18 (l) 1307530 11477 1212850 10618
n-Nonano, C9H20 (g) 1474900 11500 1369700 10680
n-Nonano, C9H20 (l) 1463800 11414 1358600 10593
n-Decano, C10H22 (g) 1632340 11473 1516630 10660
n-Decano, C10H22 (l) 1620060 11387 1504350 10573
Benzeno, C6H6 (g) 789080 10102 757520 9698
Benzeno, C6H6 (l) 780980 9999 749420 9595
Tolueno, C7H8 (g) 943580 10241 901500 9785
Tolueno, C7H8 (l) 934500 10143 892420 9686
Ciclohexano, C6H12 (g) 944790 11227 881670 10477
Ciclohexano, C6H12 (l) 936880 11133 873760 10383
Etileno, C2H4 (g) 337274 12022 316195 11272
Propileno, C3H6 (g) 491987 11692 460428 10942
Acetileno, C2H2 (g) 310615 11930 300096 11526
Metilacetileno, C3H4 (g) 463109 11560 442070 11035
 Tabela 4.3: Entalpias de formação de algumas substâncias a 25ºC (Perry & Chilton, 1980).
Substância Fórmula hf,298 (cal/mol)
Ácido clorídrico anidro (g) HCl - 22063
Ácido fluorídrico anidro (g) HF - 64200
Ácido nítrico anidro (l) HNO3 - 41350
Ácido nítrico anidro (g) HNO3 - 31990
Ácido sulfídrico anidro (g) H2S - 4770
Água (l) H2O - 68317
Água (g) H2O - 57798
Álcool etílico (l) C2H5OH - 66350
Alumínio (s) Al 0
Amônia (g) NH3 - 10960
Carbono (s, grafite) C 0
Carbonato de cálcio (s) CaCO3 - 289500
Dióxido de carbono (g) CO2 - 94052
Dióxido de enxofre (g) SO2 - 70940
Etano (g) C2H4 - 20236
Flúor (g) F2 0
Hidrazina (l) N2H4 12060
Hidrogênio (g) H2 0
Hidróxido de cálcio (s) Ca(OH)2 - 235580
Metano (g) CH4 - 17889
MMH (monometil hidrazina) (l) N2H3CH3 12700
Monóxido de carbono (g) CO - 26416
Nitrogênio N2 0
Óxido de alumínio (s) Al2O3 - 399090
Óxido de cálcio (s) CaO - 151700
Oxigênio (g) O2 0
Perclorato de amônio (s) NH4ClO4 - 75230
Peróxido de hidrogênio (l) H2O2 - 44750
Sulfato de cálcio (s) CaSO4 - 338730
Sulfato de sódio (s) Na2SO4 - 330500
Tetróxido de nitrogênio (l) N2O4 - 6800
UDMH (dimetil hidrazina assimétrica) (l) N2H2(CH3)2 12724
 Tabela 4.4: Entalpias de gases ideais a 1 atm (Van Wylen e Sonntag, 1970).

Hidrogênio (H2) Oxigênio (O2) Nitrogênio (N2) Água (H2O) Dióx. de Carbono (CO2) Mon. de Carbono (CO)
hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = -57798 cal.mol-1 hf,298 = -94052 cal.mol-1 hf,298 = -26417 cal.mol-1
T [K] (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298)
(cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1)
0 -2024 -2075 -2072 -2367 -2238 -2073
100 -1265 -1362 -1387 -1581 -1471 -1393
200 -662 -682 -684 -784 -807 -685
298 0 0 0 0 0 0
300 13 13 13 15 16 13
400 707 724 710 825 958 711
500 1406 1455 1413 1654 1987 1417
600 2106 2210 2215 2509 3087 2137
700 2808 2988 2853 3390 4245 2873
800 3514 3786 3596 4300 5453 3627
900 4226 4600 4355 5240 6702 4397
1000 4944 5427 5129 6209 7984 5183
1100 5670 6266 5917 7210 9296 5983
1200 6404 7114 6718 8240 10632 6794
1300 7148 7971 7529 9298 11988 7616
1400 7902 8835 8350 10384 13362 8446
1500 8668 9706 9179 11495 14750 9285
1600 9446 10583 10015 12630 16152 10130
1700 10233 11465 10858 13787 17565 10980
1800 11030 12354 11707 14964 18987 11836
1900 11836 13249 12560 16160 20418 12697
2000 12651 14149 13418 17373 21857 13561
2100 13475 15054 14280 18602 23303 14430
2200 14307 15966 15146 19846 24755 15301
2300 15146 16882 16015 21103 26212 16175
2400 15993 17804 16886 22372 27674 17052
2500 16848 18732 17761 23653 29141 17931
2600 17708 19664 18638 24945 30613 18813
2700 18575 20602 19517 26246 32088 19696
2800 19448 21545 20398 27556 33567 20582
2900 20326 22493 21280 28875 35049 21469
3000 21210 23446 22165 30201 36535 22357
 Exemplo 15

Calcular a temperatura de chama adiabática do metano com excesso de ar genérico (),

considerando a temperatura inicial dos reagentes de 25ºC (298 K).

1 CH4 + 2 (O2 + 3,76 N2) → 1 CO2 + 2 H2O + 7,52 N2 + 2( - 1) O2

A equação para o balanço de energia com os coeficientes da equação química escrita:

𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐,𝐶𝐻4 , 298𝐾 = න 1 × 𝐶𝑝𝐶𝑂2 + 2 × 𝐶𝑝𝐻2 𝑂 + 7,52𝛼 × 𝐶𝑝𝑁2 + 2 𝛼 − 1 𝐶𝑝𝑂2 𝑑𝑇

𝑇𝑖
 𝑇𝑓

Δ𝐻𝑐,𝐶𝐻4 , 298𝐾 = න 1 × 𝐶𝑝𝐶𝑂2 + 2 × 𝐶𝑝𝐻2 𝑂 + 7,52𝛼 × 𝐶𝑝𝑁2 + 2 𝛼 − 1 𝐶𝑝𝑂2 𝑑𝑇

𝑇𝑖

Substituindo valores calores específicos da Tab. 4.1(cal/mol K) e da entalpia de combustão da Tab.4.2 (cal/mol):

𝑇𝑓

191759 = න 1 × −0,8929 + 0,7297𝑇 1/2 − 9,807𝑥10−3 𝑇 + 5,784𝑥10−7 𝑇 2 +

298
+2 × 8,22 + 0,00015 𝑇 + 0,00000134 𝑇 2 + 7,52𝛼 × 6,50 + 0,00100 𝑇
+2 𝛼 − 1 8,27 + 0,000258 𝑇 − 187700 𝑇 −2 ⥂ 𝑑𝑇

𝑇𝑓
𝑇𝑓
𝑇𝑓
𝑇𝑓2 − 2982 2
𝑇𝑓3 − 2983
න 𝑑𝑇 = 𝑇𝑓 − 298 න 𝑇𝑑𝑇 = න 𝑇 𝑑𝑇 =
2 3
298 𝐾 298 𝐾
298 𝐾

𝑇𝑓 𝑇𝑓 3/2
1 1 1 𝑇𝑓 − 2983/2
න 2 𝑑𝑇 = − න 𝑇 1/2
− 𝑑𝑇 =
𝑇 𝑇𝑓 298 3/2
298 𝐾 298 𝐾
 ➢ Pode-se resolver a integral do balanço de energia

➢ Tem-se uma eq. relacionando a temperatura de chama adiabática (Tf) c/ excesso de ar

normalizado ()

➢ Atribuindo valores para  - resolve-se a eq. numericamente - obtendo os valores da Tabela 4.5

➢ Observa-se que a temperatura é máxima para excesso de ar nulo

➢ C/ excesso de ar - a mesma quantidade

de calor seria usada p/ aquecer uma
quantidade maior de componentes que
não reagem - N2 e o excesso de O2
 Tabela 4.5: Temperatura de chama adiabática em função do excesso de ar
para combustão de metano com ar.
Excesso de ar [%] Tf [K] Tf [ºC]
0 2332,0 2058,9
10 2203,9 1930,8
20 2090,2 1817,0
30 1988,7 1715,5
40 1897,7 1624,5
50 1815,7 1542,5
60 1741,5 1468,3
70 1674,0 1400,9
80 1612,5 1339,3
90 1556,1 1283,0
100 1504,4 1231,2
 Exemplo 16
Considere a reação de combustão do metano com ar genérico (). Calcular a temperatura de
chama adiabática do metano com excesso de ar genérico (=1), considerando a temperatura inicial
dos reagentes de 25ºC (298 K). Utilizar as entalpias dos reagentes a 25ºC e dos produtos a T f.
OBS: Sabe-se que a temperatura adiabática de chama está entre 2300K e 2400K.

1 CH4 + 2 (O2 + 3,76 N2) → 1 CO2 + 2 H2O + 7,52 N2 + 2( - 1) O2

Entalpia de formação do metano a 25ºC (Tabela 4.3) para  = 1, tem-se:

𝐻𝑅 = 1 × ℎ𝐶𝐻4,298 + 2𝛼 × ℎ𝑂2,298 + 7,52𝛼 × ℎ𝑁2,298 = 1 × (−17889) + 2𝛼 × 0,0 + 7,52𝛼 × 0,0 = −17889 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝐻𝑃 = 1 × ℎ𝐶𝑂2,𝑇𝑓 + 2 × ℎ𝐻2 𝑂,𝑇𝑓 + 7,52𝛼 × ℎ𝑁2,𝑇𝑓 + 2 𝛼 − 1 ℎ𝑂2,𝑇𝑓

𝜶=𝟏 𝐻𝑃 = 1 × ℎ𝐶𝑂2 ,𝑇𝑓 + 2 × ℎ𝐻2 𝑂,𝑇𝑓 + 7,52𝛼 × ℎ𝑁2 ,𝑇𝑓

𝐻𝑅 − 𝐻𝑃 = 0
= −17889 − (1 × ℎ𝐶𝑂2 ,𝑇𝑓 + 2 × ℎ𝐻2 𝑜,𝑇𝑓 + 7,52
× ℎ𝑁2 ,𝑇𝑓 )
𝑛ℎ𝑋,𝑇𝑓 = ℎ𝑓𝑋,298𝐾 + 𝑛. (ℎ𝑋,𝑇𝑓 − ℎ𝑋,298𝐾 )
 Tabela 4.4: Entalpias de gases ideais a 1 atm (Van Wylen e Sonntag, 1970).

Hidrogênio (H2) Oxigênio (O2) Nitrogênio (N2) Água (H2O) Dióx. de Carbono (CO2) Mon. de Carbono (CO)
hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = 0,00 cal.mol-1 hf,298 = -57798 cal.mol-1 hf,298 = -94052 cal.mol-1 hf,298 = -26417 cal.mol-1
T [K] (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298) (hf-hf,298)
(cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1) (cal.mol-1)
0 -2024 -2075 -2072 -2367 -2238 -2073
100 -1265 -1362 -1387 -1581 -1471 -1393
200 -662 -682 -684 -784 -807 -685
298 0 0 0 0 0 0
300 13 13 13 15 16 13
400 707 724 710 825 958 711
500 1406 1455 1413 1654 1987 1417
600 2106 2210 2215 2509 3087 2137
700 2808 2988 2853 3390 4245 2873
800 3514 3786 3596 4300 5453 3627
900 4226 4600 4355 5240 6702 4397
1000 4944 5427 5129 6209 7984 5183
1100 5670 6266 5917 7210 9296 5983
1200 6404 7114 6718 8240 10632 6794
1300 7148 7971 7529 9298 11988 7616
1400 7902 8835 8350 10384 13362 8446
1500 8668 9706 9179 11495 14750 9285
1600 9446 10583 10015 12630 16152 10130
1700 10233 11465 10858 13787 17565 10980
1800 11030 12354 11707 14964 18987 11836
1900 11836 13249 12560 16160 20418 12697
2000 12651 14149 13418 17373 21857 13561
2100 13475 15054 14280 18602 23303 14430
2200 14307 15966 15146 19846 24755 15301
2300 15146 16882 16015 21103 26212 16175
2400 15993 17804 16886 22372 27674 17052
2500 16848 18732 17761 23653 29141 17931
2600 17708 19664 18638 24945 30613 18813
2700 18575 20602 19517 26246 32088 19696
2800 19448 21545 20398 27556 33567 20582
2900 20326 22493 21280 28875 35049 21469
3000 21210 23446 22165 30201 36535 22357
 Exemplo 16
Considere novamente a reação de combustão do metano com ar genérico (). Calcular a
temperatura de chama adiabática do metano com excesso de ar genérico (=1), considerando a
temperatura inicial dos reagentes de 25ºC (298 K). Utilizar as entalpias dos reagentes a 25ºC e dos
produtos a Tf. OBS: Sabe-se que a temperatura adiabática de chama está entre 2300K e 2400K.

1 CH4 + 2 (O2 + 3,76 N2) → 1 CO2 + 2 H2O + 7,52 N2 + 2( - 1) O2

Entalpia de formação do metano a 25ºC (Tabela 4.3) para  = 1, tem-se:

𝐻𝑅 = 1 × ℎ𝐶𝐻4,298 + 2𝛼 × ℎ𝑂2,298 + 7,52𝛼 × ℎ𝑁2,298 = 1 × (−17889) + 2𝛼 × 0,0 + 7,52𝛼 × 0,0 = −17889 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

𝐻𝑃 = 1 × ℎ𝐶𝑂2,𝑇𝑓 + 2 × ℎ𝐻2 𝑂,𝑇𝑓 + 7,52𝛼 × ℎ𝑁2,𝑇𝑓 + 2 𝛼 − 1 ℎ𝑂2,𝑇𝑓

𝐻𝑅 − 𝐻𝑃 = 0 = −17889 − (1 × ℎ𝐶𝑂2 ,𝑇𝑓 + 2 × ℎ𝐻2 𝑜,𝑇𝑓 + 7,52 × ℎ𝑁2 ,𝑇𝑓 )

𝑛. ℎ𝑋,𝑇𝑓 = 𝑛(ℎ𝑓𝑋,298𝐾 + ℎ𝑋,𝑇𝑓 − ℎ𝑋,298𝐾 )

 Exemplo 16

Da Tab.4.4, calcula-se por iteração. P/obter o valor de Tf, há necessidade de interpolar os valores:

Para 2300K 𝑛. ℎ𝑋,𝑇𝑓 = 𝑛(ℎ𝑓𝑋,298𝐾 + ℎ𝑋,𝑇𝑓 − ℎ𝑋,298𝐾 )

𝐻𝑃 = 1 × ℎ𝐶𝑂2 ,𝑇𝑓 + 2 × ℎ𝐻2𝑜,𝑇𝑓 + 7,52 × ℎ𝑁2,𝑇𝑓

𝐻𝑃 = 1. (ℎ𝑓𝐶𝑂2 ,298𝐾 + (ℎ𝐶𝑂2 ,2300𝐾 − ℎ𝐶𝑂2 ,298𝐾 ) + 2. (ℎ𝑓𝐻2 𝑂,298𝐾 +

+(ℎ𝐻2 𝑂,2300𝐾 − ℎ𝐻2 𝑂,298𝐾 ) + 7,52. (ℎ𝑓𝑁2 ,298𝐾 + (ℎ𝑁2 ,2300𝐾 − ℎ𝑁2 ,298𝐾 )

ℎ𝐶𝑂2 ,2300𝐾 = 1. (−94052 + 26212) = −67840

ℎ𝐻2 𝑂,2300𝐾 = 2. (−57798 + 21103) = −73390

ℎ𝑁2 ,2300𝐾 = 7,52. (0 + 16015) = 120432,8

 Exemplo 16
𝐻𝑅 − 𝐻𝑃 = 0 = −17889 − (1 × ℎ𝐶𝑂2,𝑇𝑓 + 2 × ℎ𝐻2𝑜,𝑇𝑓 + 7,52 × ℎ𝑁2,𝑇𝑓 )

𝐻𝑅 − 𝐻𝑃 = −17889 + 67840 + 73390 − 120432,8 = 2908𝑐𝑎𝑙

Repetindo-se o mesmo procedimento para a temperatura de 2400K:

T (K) HR – HP [cal]
2300 2908
x = 2328 K
X 0
2400 -7642
➢ Sendo que Temperatura adiabática de chama = 2328 K (para  = 1)

➢ Para utilizar as tabelas de entalpia p/ outros

excessos de ar e reações envolvendo
outros combustíveis o procedimento é
absolutamente similar
 Exemplo 17

Calcule a entalpia de formação do combustível óleo combustível 2A, a partir

do poder calorífico inferior. Dados: óleo combustível BPF2A tem a composição
elementar mássica é 88,33% de carbono, 9,88% de hidrogênio, 0,61% de
nitrogênio, 1,12% de enxofre e 0,05% de cinzas incombustíveis e o poder
calorífico inferior (PCI) igual a 9736 kcal/kg.
Obs: Outros combustíveis possuem raciocínio similar.

Resposta:

ℎ𝑓,ó𝑙𝑒𝑜 𝐵𝑃𝐹 2𝐴 = −6821,52 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙

 Solução:

A partir destes dados pode-se calcular a entalpia de formação do combustível

Para 100 g do combustível, a fórmula química é:

C: 88,33/12 = 7,361 moles
✓ Reação combustão estequiométrica c/oxigênio
H: 9,88/1 = 9,880 moles
possui o diagrama de entalpias a 25ºC
N: 0,61/14 = 0,0437 moles
(Tab.4.4)
S: 1,12/32 = 0,035 moles

✓ Não considerar as cinzas - pois não reagem c/ oxigênio - temp. produtos é a mesma dos reagentes

1 C7,3612H9,88N0,0437S0,035 + 9,867 O2 → 7,3612 CO2+ 4,94 H2O + 0,035 SO2 + 0,0219 N2

1 C7,3612H9,88N0,0437S0,035 + 9,867 O2 → 7,3612 CO2+ 4,94 H2O + 0,035 SO2 + 0,0219 N2

Assim, a entalpia de formação deste combustível é dada pela seguinte relação:

−𝑃𝐶𝐼ó𝑙𝑒𝑜 𝐵𝑃𝐹 2𝐴 = 7,361 × ℎ𝑓,𝐶𝑂2 + 4,94 × ℎ𝑓,𝐻2 𝑂 + 0,035 × ℎ𝑓,𝑆𝑂2 − ℎ𝑓,ó𝑙𝑒𝑜 𝐵𝑃𝐹 2𝐴

➢ Utilizando PCI dado: 9736 kcal/kg:

9736000 cal/1000 g = 973600 cal/100 g = 973600 cal/mol

➢ Aplicando valores da da Tab. 4.3:

ℎ𝑓,ó𝑙𝑒𝑜 𝐵𝑃𝐹 2𝐴 = −6821,52 𝑐𝑎𝑙/𝑚𝑜𝑙